[发明专利]新的嘧啶酮衍生物的制备方法

说明书

本发明涉及具有杀虫作用的新的苯基嘧啶酮衍生物，它们的制备方法及作为杀虫剂的应用。

加拿大专利888730号公开了某些具有除草作用的式（A）化合物：

式中R^a特指卤素或硝基;R^b特指任意取代的苯基，和R^c特指氢。但未公开R^b为取代苯基的具体实例。

本发明提供了式（Ⅰ）化合物：

式中R¹和R²各自选自卤素或硝基;R³和R⁴各自选自氢或卤素;R⁵是氢，卤素或氰基;R⁶是卤素或卤代烷基;其前提是R¹，R²，R³和R⁴不能全部是氟。

适于R¹，R²，R³，R⁴，R⁵和R⁶的卤素基团包括氟，氯，溴或碘。

R¹或R²中最好至少有一个是卤素。实际上R¹和R²两者或是氟或是氯。

R³和R⁴最好是氢。

在优选实施例中，R¹，R²，R³和R⁴并非全部是卤素。

R⁵最好是氢或卤素。R⁵是氢，氯或溴更佳。

适宜的卤代烷基R⁶含有含1-6个碳原子的直链或支链烷基。实际上，卤代烷基是二-或三卤甲基，例如，三氟甲基或二氟甲基，或者是五卤乙基，例如，五氟乙基。

式（Ⅰ）化合物中优选的亚组化合物是式（ⅠA）化合物：

式中，R^1′或R^2′之一是卤素，另一个也是卤素，具体为氟，氯或溴或硝基;R^5′是氢，或卤素，具体为氯或溴;R^6′是三氟甲基或五氟乙基。

式（Ⅰ）化合物的实例列于下文表1

表Ⅰ

表Ⅰ（续）

式（Ⅰ）化合物的制备：式（Ⅱ）化合物与式（Ⅲ）化合物反应，此后，根据需要可按下述一个或多个步骤进行：（ⅰ）将R⁵是氢的基团转化为不同的R⁵基团;或（ⅱ）将R¹，R²，R³或R⁴基团转化为各自不同的基团。所述式（Ⅱ）和式（Ⅲ）如下：

式中R¹，R²，R³和R⁴的定义同式（Ⅰ），R⁷是离去基团;

式中，R⁵和R⁶的定义同式（Ⅰ）。

该反应适于在溶剂和碱存在下进行。例如，该碱可以是碱金属氢化物，碱金属醇盐或碱金属碳酸盐;所述溶剂是烃类溶剂，例如石油醚，醇或极性非质子溶剂，如二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺。

适宜的离去基团R⁷包括卤素，例如氟，氯，溴或碘。

必要时可根据R⁷的具体性质，加入适当的催化剂，例如冠醚或铜。从下述实例可进一步弄清本发明化合物制备方法的细节。

就上述任意的步骤（ⅰ）而言，基团R⁵由氢转化为卤素（如溴或氯）的方法如下：在碱（如乙酸钠）的存在下，使R⁵是氢的式（Ⅰ）化合物与卤素（如溴）反应。该反应适于在中等温度0-50℃，一般在室温下，于有机溶剂（如乙酸）中进行。

另外，该转化亦可采用其它已知卤化剂如N-溴丁二酰亚胺或N-氯丁二酰亚胺，在有机溶剂如乙腈或二甲基甲酰胺中进行，适于采用高至60至100℃的反应温度。