[发明专利]新的杀虫组合物及其制备方法

说明书

本发明涉及能够防止或抑制在空间或环境中生成所不希望的磷化氢含量的方法及装置。此磷化氢来自释放磷化氢的组合物，特别是能水解的金属磷化物。本发明可抑制磷化氢的生成和/或将已生成的磷化氢清除。

众所周知，固态杀虫剂露置于空气中时，会缓慢释出含磷化氢的气体。采用此类杀虫剂可自能够发生水解作用的碱土金属及/或土族金属磷化物（如磷化铝，磷化钙及磷化镁等）与空气或储存物品中的潮气相作用而生成磷化氢。

此类杀虫剂用于防治甲虫，臭虫，蠕虫，蟑螂，其它昆虫及其虫卵，幼虫和鼠类等。这些害物出现于商店，工厂，船舱，铁路客车，货柜车，集装箱，仓库，以塑料为衬底的土窖，货棚或帆布下的材料堆;谷类，豆类，可可豆，菸草，其它食料，豪华物品，动物饲料，其它已经加工或未经加工的永久性储仓与各种用于储存或容纳此类物品与否的环境中。

释出磷化氢的杀虫剂在过去十至二十年内较其它熏蒸式杀虫剂如甲基溴化物，二溴乙烯及乙烯氧化物等的发展速度快。其原因一方面在于磷化氢具有优良的性能，它对绝大多数受熏物品不会损坏其品质;在谷物中会迅速穿透至其种子内部，能摧毁在各生长阶段的动物有机体。但当完成熏蒸时，磷化氢经过通风则会迅速消散。另一方面，杀虫剂的使用相当简单，因其产品可压制成片状或丸状，与谷物相混合或散置于储藏室地板上。此类杀虫剂尚可作成粉末状，装于由特殊纸张或适当的毛网状无纺织物所制的类似粉盒的药袋内，再置于储存的物品中。杀虫剂经水解而释出的磷化氢经药袋可逸散出去。作为熏蒸法使用时，此法进一步的发展系使用由众多装有杀虫剂的袋子构成的带子，或直接预先装入各药袋使用。

以下举例说明产生所不希望的磷化氢所引起的问题：

a）能水解的金属磷化物会释出磷化氢，在生产、包装与储存这些药剂，如碱土金属磷化物及土族金属磷化物，即磷化镁，磷化钙和磷化铝时，为得到例如杀虫剂及杀虫物的商品，此类金属磷化物被加工成粉状或颗粒状，再装入上述药袋中，此种药袋原先已存有空气及潮气;亦可将它们装入由多个药袋构成的组合式药袋内，此称为药包叠层。金属磷化物亦可加工成片状或丸状。它们要经一系列加工步骤如粉碎，与其它添加剂相混合，再充装于药袋或其它分布器内;金属磷化物经添加或不添加特殊的粘结剂被压成丸状，片状或其它形状;它们亦可与织物及粘结剂混合，再将此混合物压成板片形或类似物品，然后用原已含有潮气的复盖材料如纸张进行包装。最后，此产品用气密及防潮的容器加以密封，以便储存及运输，直至使用前为止。在整个加工操作过程中，虽非不可能但实际上很难避免金属磷化物与周围环境中的湿气及材料中所含潮气相接触。后者指和金属磷化物混合，层叠，复盖及包装的材料。结果使某些金属磷化物不可避免产生水解，并使由此生成的磷化氢气体，大部分逸散于生产环境中。不考虑在工厂中可能采取的预防措施，要完全避免此种磷化氢气体逸散至工作环境中，并使暴露的工人不吸入高度毒性的磷化氢气体是相当困难的。逸散至工作环境中的磷化氢浓度通常确实很低，并大大低于工厂防毒法规的允许水平，但此种情况仍不希望出现。直接生产的环境，即生产设备，即使与工作环境有良好的隔离，也必须具备这种或那种形式的通风。释出至厂外周围环境中的磷化氢气体浓度相当低。此种气体不会在活的有机体及周围环境中累积，并且它会很快分解成低浓度产物，此种产物是完全无害的，因而磷化氢气体通常不会对人身健康或环境造成损害。然而，此种低浓度气体释放至环境中会造成一种恶臭（其气味与大蒜或洋葱类似，工业乙炔气体的使用人员会十分熟悉此种气味，因工业乙炔通常含有微量磷化氢），对此问题仍无令人满意的解决办法。

b）由于用作包装的材料不可避免含有微量的潮气，因此在包装的内部仍然会发生磷化氢的释出与累积。当打开包装时，磷化氢与大气突然接触会导致自动起爆，出现火花，因而磷化氢的累积是危险的。有经验的人对此种火花现象通常不致造成伤害，但会受惊。至于在对燃烧有敏感的环境中，火花则能引起火灾。

根据先有技术，已减轻了上述问题

ⅰ）在进行加工与包装的环境中，尽可能避免含有潮气及与潮气接触。选择添加剂及包装材料时，尽可能不含潮气，但做不到完全无潮气;

ⅱ）在包装内部放入一种可破坏磷化氢的装置，在药袋类包装中，通常置有一种能破坏磷化氢的组合物，如氧化铜及类似的重金属成份。但此法不能解决问题，因破坏磷化氢的组份会逐渐耗尽;此外，磷化氢的破坏则含有释出潮气的反应，从而将出现更多的潮气，它们再反过来与金属磷化物反应，又释出更多的磷化氢。再者，目前认为使用重金属组合物对环境有害。