[发明专利]具有优良滑动特性的橡胶改性苯乙烯类树脂组成物

说明书

本发明为关于具有优良滑动特性且成型时不发生外观缺陷的橡胶改性苯乙烯类树脂组成物。

近年来，家用电器及办公自动化设备领域中的技术革新进展惊人，与大规模集成电路的进步一起，进一步推进了器械的轻型化、小型化。这些机器的零件历来多使用金属，近年，特别是齿轮，轴承、底盘，使用塑料以求轻型化的趋势增强了。

在这种领域里，需要耐磨耗性、耐热性、耐蠕变性好的塑料，现在主要使用聚缩醛，聚酯树脂等工程塑料。

另外，在轻型化、小型化的同时，还迫切要求降低成本，现在正在由工程塑料向更廉价的塑料过渡。

另一方面，在这种工业界的需要中，已知有使苯乙烯类树脂中含有硅油而得到具有自润滑性的树脂组成物的技术，这种技术虽提供了几种用途，但并能满足上述需要。

例如，特开昭60-217254号公报中所公开的含有硅油橡胶改性苯乙烯类树脂，滑动性虽好，但在成型时有许多问题。即，为得到满足上述用途的滑动性，硅油添加量往往需要超过2份（重量）。硅油与橡胶改性苯乙烯类树脂的相溶性本来不好，增加硅油添加量在成型时硅油很容易分离，会在模制品中产生银纹和焦斑等外观不良的现象。

为了解决这个问题，一般采用延长成型周期或降低成型温度的方法，但不能从根本上解决问题。因此迫切希望尽快地解决这个问题。

另外，特开昭59-108016公报中公开了一种有橡胶状物质存在下进行苯乙烯聚合时，在聚合的特定时期添加硅油，从而改进硅油分散的方法，但用这种方法也不能解决上述问题。

其次，特开昭62-39610号公报及特开昭63-182361号公报中公开了一种硅油和其它滑动性改良剂同时并用、进而可相对减少硅油含量来解决上述问题的方法，但模制品冒口四周容易层剥离而不能完全解决问题。

本发明者鉴于这个问题，经专心研究的结果，发现在具有特定树脂结构的橡胶改性的苯乙烯类树脂中加入具有特定粘度范围的甲基硅油得到的树脂组成物，能够解决该问题，从而完成本发明。

即本发明为滑动特性良好的橡胶改性苯乙烯类树脂组成物。每100重量份橡胶改性苯乙烯树脂中含2.2-3.2重量份二甲基硅油。该橡胶改性苯乙烯树脂含3-8重量%以平均粒径为0.6-1.2μm微粒凝胶存在的橡胶质聚合物，特性粘度为0.53-0.65，甲醇可溶量为0.5-1.5重量%。所含的二甲基硅油在25℃时的粘度为5000-15000厘沲。

本发明中的橡胶改性苯乙烯类树脂，是由橡胶质聚合物和苯乙烯类单体的聚合物形成的。作为苯乙烯类单体，可以列举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯等支链烷基取代的苯乙烯、甲基苯乙烯、P-甲基苯乙烯等这样环部分被烷基取代的苯乙烯以及一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三溴苯乙烯、四溴苯乙烯等卤化苯乙烯等，但比较理想的是苯乙烯以及α-甲基苯乙烯，至少使用一种这样的苯乙烯类单体。另外，根据要求可与上述苯乙烯并用丙烯腈、甲基丙烯腈、反丁烯二腈等丙烯腈类单体，马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体、马来酸、马来酐等马来酸类单体、丙烯酸甲酯、异丁烯酸甲酯等丙烯酸酯类单体等。

作为橡胶质聚合物，可以例举出聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、丁二烯-丙烯酸酯共聚物等等。

橡胶改性苯乙烯类树脂中的橡胶质聚合物含量为3-8%（重量），小于3%（重量）时模制品无耐冲击性，大于8%（重量）时模制品的刚性不足，故均不实用。橡胶质聚合物的量根据用途选择在3-8%（重量）范围内。橡胶改性苯乙烯系树脂中的橡胶质聚合物分散成粒状，形成分散相（称微粒凝胶）。另一方面，苯乙烯类单体的聚合物或与根据需要添加的其它单体构成共聚物形成连续相。上述微粒凝胶也含有以接枝聚合或包藏形态存在的苯乙烯聚合物。

用电子显微镜照片观察时，微粒凝胶呈岛状、连续相呈海状。微粒凝胶粒子的平均直径X（μm）按如下方法测量。即，用超薄片法拍摄橡胶改性苯乙烯类树脂的电子显微镜照片，测量照片中500-700个橡胶粒子的直径，按下式取平均：

平均粒径X（μm）＝∑nD⁴/∑nD³。

（式中，n是粒径为Dμm的微粒凝胶的个数）。

橡胶改性苯乙烯类树脂中，橡胶质聚合物的微粒凝胶的平均粒径越小，含硅油的树脂组成物的动摩擦系数越低，但是平均粒径小于0.6μm时，橡胶质聚合物的量在上述范围内不能得到足够的耐冲击性，因而不实用。另一方面，大于1.2μm时，模制品强度足够，但动摩擦系数增加，无足够的滑动性。如同时考虑模制品的强度和滑动性，平均粒径以0.6-1.0μm最好。