[发明专利]聚合物的制备方法

说明书

本发明涉及一种由一氧化碳和一种或多种烯属不饱和化合物制备聚合物的方法。

由一氧化碳和一种或多种烯属不饱和脂肪化合物（为简便起见记作A）组成的线形聚合物可以通过在高温高压下将聚合单体与一种催化剂组合物接触来制得，在这种聚合物中单体单元-（CO）-和由所用的单体A派生而来的单元-A¹-是以交替形式存在，催化剂组合物由第Ⅷ族金属和一类通式为R¹R²P-R-PR³R⁴的含磷二齿配位体组成，其中R¹，R²，R³和R⁴是相同的或者不同的选择性极性基取代的烃基，且R代表在桥中至少有两个碳原子的二价成桥基。

对于某些用途而言，需要一类在其主链上挂有选择性取代的苯基作为侧基的线性交替聚合物。试图从除了含有一氧化碳外还含有一种或多种随意取代的苯乙烯类（为简便起见记作B）单体混合物开始，用上述的催化剂组合物来制备这类聚合物的努力至今未获成功。尽管这类催化剂组合物非常适用于制备具有-（CO）-A¹-这样结构的线性聚合物，但已证明不适用于制备具有下面结构-（C）-B¹-的线性聚合物，其中B¹代表由所用的单体B衍生的单体单元。

不久前，本申请人在对这类聚合物的研究过程中发现，只要在前述的催化剂组合物中的含磷二齿配位体用下式表示的含氮二齿配位体代替，

其中X和Y代表相似的或不同的各自含有三或四个原子且其中至少有两个碳原子的有机桥基，就可以从含有一氧化碳和一种或多种B单体的单体混合物出发，制备单体单元-（CO）-与从所用单体B派生来的单元-B¹-交替排列的线性聚合物。在研究中进一步证实使用上述的含有含氮二齿配位体的催化剂组合物进行一氧化碳和单体B聚合反应是配向性的和立体定向性的，这就是说所得到的聚合物中，单体是以头/尾形式相结合，且侧基相对于主链呈有规则的空间排列。

在进行上述研究的时候，从文献中已明显获知关于聚丙烯化学的区域规整性和立体规整性聚合物。这类聚合物被称之为全同立构聚合物或间同立构聚合物。然而，在进行上述研究时尚未发现由一氧化碳和单体B合成的既有区域规整性又有立体规整性的线性交替聚合物。本申请人首次制得了这种聚合物。从前述的文献中还可知道有一些象全同立构和间同立构聚合物一样具有区域规整性，但其中的侧链相对于主链而在空间是无规则地排列的。在文献中，这类区域规整但立体无规的聚合物被称作无规构型聚合物。

现在，本申请人对这个课题的进一步研究表明，只要在前述的催化剂组合物中所使用的二齿配位体组分是具有通式为R¹M¹-R-M²R²的化合物，其中M¹和M²是相同或者不同的元素选自硫、硒、碲等，R，R¹和R²与本申请中前面所述的含义相同，那么就可以从含有一氧化碳和单体B的单体混合物出发，制备出具有区域规整性和立体无规性的线性交替共聚物。可以用这种催化剂组合物制备的区域规整但立体无规的一氧化碳与一种随选的取代苯乙烯的线形交替共聚物是新型聚合物。在本申请人的研究过程中，还进一步发现这类催化剂组合物不但适用于制备上面所述的线形交替的区域规整但立体无规的共聚物，而且它们通常也可以用来制备一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物的线形交替聚合物，至今为止制备这种聚合物时使用的主要是含有含磷二齿配位体的催化剂组合物。

因此，本专利申请涉及一种聚合物的制备方法，其特征是，将一氧化碳和一种或多种烯属不饱和化合物的混合物在高温高压下与一种催化剂组合物接触;该催化剂组合物由第Ⅷ族金属和通式为R¹M¹-R-M²R²的化合物所组成，其中M¹和M²是相同的或不同的元素选自于硫、硒、碲这组元素，R¹和R²是相同的或者不相同的随选性有极性基团取代的烃基，R代表一种桥中至少含有两个碳原子的成桥基。

本专利申请还涉及一种由一氧化碳与随意取代的苯乙烯共聚的线性交替的区域规整而立体无规的新型共聚物。