[发明专利]制备含有N-酰胺杂原子的新型杂环过酸的方法

说明书

本发明涉及一类含有N-酰胺杂原子的可称为杂环（多）过羧酸的新型有机（多）过酸及其制备方法。

具体来说，本发明涉及下式（Ⅰ）所示的含有氮-酰胺杂原子的过杂环（多）羧酸及其制备方法和作为漂白剂的用途：

R-（CH₂）_m-R′ （Ⅰ）

式中：R和R′彼此可以相同或不同，可代表氢原子或下式所示的基团，但R与R′中至少有一个不是H：

式中其他符号的定义如下：

R″代表氢原子或在过羧基的活性氧的存在下和/或在制备的条件下不具反应活性的任何其它取代基;

m代表1至12的数;

n代表选自0，1和2的数;

P代表1至3的数。

上面式（Ⅰ）所定义的杂环过羧酸化合物本身是新颖的，从工业观点来看，这类化合物构成了一类极为有用的新产品。

实际上，这类化合物具有广泛的用途。例如已知的可作为过酸，在塑料工业上可作为单体聚合的引发剂，特别是可作为烯烃环氧化作用或羟基化作用的氧化剂，以及精细化学领域中其它许多氧化过程的氧化剂。

然而，本发明以完全特殊的方式发现了式（Ⅰ）所定义的含有酰胺氮杂原子的杂环（多）过羧酸在洗涤和漂白工业领域中具有特别效验的用途。

过去几年中，有机过氧羧在工业上越来越引起人们的兴趣，这是由于它们极有可能用作中低温洗涤剂中的漂白剂，有机过氧酸用途的扩大还由于考虑到节能。

因此，人们进行了许多研究工作，旨在寻找有机过酸化合物，并使它们具备漂白性能、热稳定性、储存稳定性或保存期的必要条件。

因此，在洗涤剂领域中，已知的和已应用的有机过酸有很多种，如单一或双一过羧酸，直链或环状有机过羧酸。

已报导的过羧酸例如有双过十二双酸、单过邻苯二甲酸、双过壬二酸、取代的双过戊二酸和双过己二酸以及酰氨基-（烷基）-亚芳基-过羧酸。然而，这些过羧酸都不属于构成本发明主题的含有N-酰氨杂原子的杂环类过羧酸。

本发明的一个目的是提供一类新型化合物，即上述式（Ⅰ）所定义的含有N-酰氨杂原子的杂环（多）过羧酸。

本发明的另一个目的是提供一种制备上述式（Ⅰ）所定义的过羧酸的简单而经济的工艺方法。

本发明还有一个目的是应用上述式（Ⅰ）所定义的杂环过羧酸作为洗涤剂，尤其是指定低一中温使用的洗涤剂配方中的漂白剂。

根据下列详细的叙述，熟悉本领域的人们可以更清楚地了解本发明的这些及其它一些目的。通过本发明所述的式（Ⅰ）所定义的含氮杂环类过羧酸及有关的制备方法，达到了本发明的这些目的。

实际上采用常规的方法就可制得这些杂环过酸。例如，根据已知技术，使由含有酰胺氮杂原子的杂环（多）羧酸（具有与式（Ⅰ）所示的所需的过酸相应的结构）构成的起始物在浓甲磺酸中与过氧化氢反应，然后分离。

用这种方法可制得式（Ⅰ）所示的过羧酸的稳定固体产品。

更明确地说，本发明的方法在于与所需的式（Ⅰ）的所示的酸相应的起始物和过氧化氢的过氧羧化反应是在酸性介质中，如由甲磺酸组成的酸性介质中进行的。

然后根据已知技术将所得产品进行过滤，用溶剂（如二氯甲烷等）萃取，干燥等单元操作。

正如上面所说，用作原料的起始物是由与所需的式（Ⅰ）所示的过（多）羧酸相应的含有N-酰胺杂原子的杂环类（多）羧酸构成的。这些化合物本身是已知的，而且/或者可按照常规方法制得。

关于上述所定义的式（Ⅰ），R″特别代表氢原子，或烷基，环烷基，（烷）-芳基或芳烷基，这些基团所含碳原子总数不超过10。

上述基团可以被一个或几个原子或基团取代，取代基彼此可相同或不同，而且在制备反应条件下应为惰性基团，例如F原子，Cl原子，硝基，C₁-C₅的低级烷氧基等。

换一种说法是，R″代表不与过氧羧基中活性氧反应的任何其他取代基，例如，羧基，F原子，Cl原子，硝基，C₁-C₅的低级烷氧基等。

n优选1，R是H原子。

适宜的起始物例如有N-乙酰-4-哌啶羧酸、N-癸酰-4-哌啶羧酸、N，N′-己二酰-双（4-哌啶羧）酸、N-癸酰-3-哌啶羧酸、N，N′-丁二酰-双（3-哌啶羧酸）酸、N，N′-戊二酰-双（3-哌啶羧）酸、N-己酰-4-哌啶羧酸及N-癸酰-6-甲基-4-哌啶羧酸。

当R″＝COOH时，相对于氮原子优选非邻位，R″的过氧羧化反应也可以实现，因此得到的式（Ⅰ）产物具有两个或两个以上的过羧基。