[发明专利]制备改性的聚苯醚或结构上相关聚合物的方法

说明书

本发明涉及一种制备改性的聚苯醚或相关聚合物的方法以及它们在乙烯基取代的芳族化合物的高温聚合物中的用途。更具体地说，本发明涉及一种制备改性聚苯醚或结构上相关的聚合物的改良方法，即通过与酸生物反应将这类化合物中的残余自由羟基封端。

长期以来，试图开发并采用乙烯基取代的芳族化合物的聚合物和聚(2，6—二甲基—1，4—亚苯基醚)(以下表示为PPE)或结构上相关的聚合物的共混物，尤其是聚苯乙烯和PPE的共混物。

但是，人们发现在PPE存在下乙烯基取代的芳族化合物的聚合受到妨碍或抑制，这便造成乙烯基取代的芳族单体聚合产率降低，尤其在大量使用PPE时，某些情况下完全不能进行聚合，所以，聚合反应基本上无法进行，除非PPE的用量尽可能低以使乙烯基取代的芳族化合物的浓度更高。

当乙烯基取代的芳族化合物，尤其是苯乙烯在含有PPE和任意选含橡胶组分的水分散液中聚合时，更能观察到这种现象。过去，已提出几种方法，例如日本专利申请22069/67；荷兰专利申请6617529；法国专利1,551,503提出使用大大过量的苯乙烯(相对于PPE)。

所有这些方法的共同特点是为了降低聚合产物的苯乙烯含量必须降低聚合物产率。对于诸如苯乙烯在悬浮体系聚合来说，观察到一种现象，即假使通过降低聚合产率的方法来减少聚合反应的苯乙烯含量，大量的未反应的苯乙烯仍存在于聚合产物中。

经发现，沸点相当高的未反应的单体包含在这种颗粒中，假使通过干燥的方法也很难将其除去，结果，由聚合产物得到的模塑制件外观上受到很大损伤，而且物理性能也受到破坏。

为了避免这些缺点，过去已提出几种补救方法，例如美国专利3,862,263提出一种方法，其中较低用量的苯乙烯化合物基本上全部接枝聚合到PPE上(任意选择地与一种弹性体聚合物混合)，美国专利4,287,321公开了制备PPE-聚(乙烯基芳族化合物)组合物的方法，即在锰螯合物催化剂存在下，氧化偶合溶解在碱性反应介质(含乙烯基芳族化合物)中的苯酚，选择性萃取碱-反应副产物，然后热聚合乙烯基芳族化合物。

避免前述难点的另一种补救方法，已提出将起始PPE封端，即用一种能与其反应的物质使残留在所述PPE中的自由羟基在一互溶剂(诸如甲苯、苯一类的芳族溶剂)中转化成惰性取代基。

这类封端剂的典型例子有酰卤、酸酐或烯酮，按欧洲专利申请0261574和026423、美国专利4,048,143、4,189,417、4,156,773和4,165,422透露。

虽然这种封端方法原则上已经了解很长时间，但对改善和更经济的方案所作的更广泛的研究仍在继续，这种尝试的一个重要部分是针对应用另一种改性的封端剂，这在例如德国专利申请3,238,930、美国专利4,743,661和国际专利WO83/02117中可见。

尽管某些前述方法的确可能在本技术领域中提供了某些进步，但仍急切需要通过经济诱人的方法能在相对高含量的PPE存在下聚合乙烯基取代的芳族单体而得到聚合物共混物，然后掺入最终聚合物共混物中，这类物质表现出所需的改性特点(例如高温刚性)，特别是最终聚合物为互穿网络。

更确切地说，仍需要一种经济的生产法制备改性PPE，它可成功地应用于制备乙烯基取代的芳族单体和所述改性PPE的聚合物共混物，以便获得目的的改性高温刚性组合物。在本说明书中所用的术语“改性高温刚性组合物”指的是与传统的组合物相比显示出较高玻璃化转变温度(Tg)并由此具有较高Vicat软化点(如按Vicat B DIN53460测定)的组合物。