[发明专利]燃料油组合物

说明书

本发明涉及含有流动改进剂的燃料油组合物。

原油、中间馏份原料油、重质燃料油和残余燃料油以及润滑油中蜡的分离受其低温流动性的限制。解决这些问题的常用方法是加入改善蜡结晶的化合物，使蜡结晶变得较小（成核剂）和/或变得较小并生长成更紧密的状态（生长抑制剂）。

另一个困难是小的蜡结晶能粘在一起形成较大的凝聚物，这些凝聚物和单个晶体能堵塞单个晶体能通过的过滤器筛网，并且它们比单个小晶体更迅速地沉降。

我们业已发现加入某些氨或季铵盐可改善蜡结晶，以便改善过滤能力，降低倾点并降低蜡结晶生成凝聚物的倾向。

根据本发明的燃料油组合物包括大部分重量的液态烃类燃料和小部分重量的含多于一个氨基的聚合物，这个氨基是一种伯胺、仲胺或叔胺盐或一种季铵盐。并且根据本发明含有多于一个氨基的聚合物用作液态烃燃料的流动改进剂，这个氨基是一种伯胺、仲胺或叔胺盐或一种季铵盐。

液态烃类燃料油可以是馏出燃料油，例如中饱份燃料油：如柴油、航空燃料、煤油、燃料油、喷气式发动机燃料、燃料油（heatingoil）等。通常适宜的馏出燃料油的沸点范围为120℃到500℃（ASTMD86），优选的为150℃到400℃。虽然有些规格规定90%馏出点为357℃，但有代表性的燃料油规格为10%馏出点不大于226℃，50%馏出点不大于272℃和90%馏出点至少为282℃，而不大于338℃～343℃。燃料油最好由直馏馏份如粗柴油、石脑油等和裂解馏份如催化裂化循环油的混合物组成。

多于一个氨基的聚合物可通过带有多元羧酸或羧酸酐基的聚合物与伯胺、仲胺或叔胺反应而制备。

为了制备季铵盐，聚合物能与四烃基卤化铵反应。另一种方法是将叔胺与卤化烃反应，这样衍生而得的所需聚合物应含有卤化物基并分别与叔胺反应制备季铵盐。

有许多不同类型的聚合物能进一步反应生成含有二个或更多个胺盐基的所需聚合物。

（Ⅰ）含有酯和游离羧酸基的一种或多种不饱和单体的聚合物的例子，以及不饱和酯单体的共聚物的例子，其中至少一种单体也含有游离羧酸基。具体例子是富马酸、马来酸、宁康酸或衣康酸的二烷基酯的共聚物，乙酸乙烯酯与富马酸、马来酸、宁康酸或衣康酸单烷基酯的共聚物，丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯与富马酸、马来酸、宁康酸或衣康酸的单烷基酯的共聚物和富马酸、马来酸、宁康酸或衣康酸的二烷基酯与富马酸单烷基酯和与乙酸乙烯酯的共聚物。

类型Ⅰ聚合物的特别适宜的例子是乙酸乙烯酯和富马酸单烷基酯和富马酸二烷基酯（其中的烷基为1∶1的十二烷基和十四烷基的混合物）的共聚物和乙酸乙烯酯与任一单十二烷基、单十四烷基或者单十六烷基富马酸酯的共聚物。

（Ⅱ）其它例子是不饱和酯和/或烯烃与不饱和羧酸酐的共聚物。这些共聚物在与伯胺或仲胺反应时，由于与酸酐基反应能生成半酰胺/半胺盐。具体例子是（a）富马酸、马来酸、宁康酸或衣康酸的二烷基酯与马来酸酐的共聚物;或（b）乙烯酯如乙酸乙烯酯或硬脂酸乙烯酯与马来酸酐的共聚物，或（c）富马酸、马来酸、宁康酸或衣康酸的二烷基酯与马来酸酐和乙酸乙烯酯的共聚物。其它例子是马来酸酐与苯乙烯或与脂族烯烃的共聚物，脂族烯烃为C₁₀到C₃₀烯烃，例如癸烯、十二碳烯、十四碳烯、十六碳烯、二十碳烯、二十二碳烯、二十四碳烯、二十八碳烯、丙烯四聚体或丙烯六聚体。类型Ⅱ聚合物的特别合适的例子是富马酸二-十二烷基酯，乙酸乙烯酯和马来酸酐的共聚物、富马酸二-十四烷基酯、乙酸乙烯酯和马来酸酐的共聚物、富马酸二-十六烷基酯、乙酸乙烯酯和马来酸酐的共聚物，或用衣康酸酯代替富马酸酯所得的等效共聚物。

（Ⅲ）所需的聚合物也可以通过部分水解含酯基的聚合物而得到羧酸或羧酸酐基来制备，然后，部分水解的聚合物与胺反应生成含有二个或更多个胺盐基的所需聚合物。这样，这种方法是部分水解丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、富马酸烷基酯、马来酸烷基酯的聚合物或它们的共聚物或它们与烯烃的共聚物。

类型Ⅲ聚合物的特别合适的例子是部分水解丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯聚合物，例如丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸十四烷基酯或丙烯酸十六烷基酯聚合物。

（Ⅳ）合适的聚合物也可为不饱和羧酸聚合物，例如，聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸，丙烯酸与烯烃如乙烯或富马酸烷基酯的共聚物，甲基丙烯酸与烯烃如乙烯或富马酸烷基酯的共聚物。

在所有上述类型的适宜聚合物（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ）中，通过含羧酸或羧酸酐基的聚合物与伯-，仲-，或叔胺反应得到相应的胺盐，（也可以与醇反应生成酯一胺盐）来获得所需胺盐。例如，当反应的聚合物含有羧酸酐基时，通常生成的氨基是胺盐和酰胺类。因此可使用至少含有二个胺盐基这样的混合物。