[发明专利]利用己二腈焦油制备己二酸的方法

说明书

本发明涉及一种生产己二酸的方法。

据了解，目前国内外普遍采用醇、酮氧化法和丁二烯法制备己二酸，虽然这两种方法是目前生产己二酸的主要方法，但其却存在有工艺复杂、条件苛刻、成本高等不足之处。

本发明的目的是为了充分利用己二腈焦油，多生产一些高经济价值的己二酸，使己二腈焦油变废为宝，并减少己二腈焦油所带来的环境污染，提供一种利用己二腈焦油制备己二酸的方法。

本发明实现上述目的的技术解决方案是：用在己二腈精制过程中产生的己二腈焦油副产物为原料制备己二酸。主要利用己二腈焦油中含有的己酰酸胺、氰基戊酸、己二酰亚胺和己二腈等碳六组分，使这些化合物在酸性或碱性条件下发生水解反应，生成己二酸。而后再将己二酸从混合物中分离出来，从而制得了纯的己二酸。其具体方法如下：

方法1：将己二腈焦油置于反应容器中，然后加入无机酸液，并加热、搅拌使其在回流条件下进行酸性水解反应，反应后进行冷却、过滤，将所得滤饼与无机碱液混合后再进行加热、搅拌，使其进行成盐反应。反应后进行冷却、过滤，将所得滤液与无机酸液混合进行酸化，析出己二酸结晶，然后过滤获得己二酸结晶。亦可将所得的己二酸结晶用水溶解，并用活性炭脱色，脱色后进行浓缩结晶、过滤制得精制己二酸。其无机酸液的浓度为20-70%，其水解反应是在60-120℃的温度下，搅拌4-16小时。其无机碱液的浓度为5-65%。其己二腈焦油和无机酸液用量的重量比为1∶3～17。

酸性水解的几个主要反应：

方法2：将己二腈焦油置于反应容器中，然后加入无机碱液，并加热、搅拌使其在回流条件下进行碱性水解反应，同时将反应过程中释放出的氨气用酸液进行吸收。反应后进行冷却、过滤，将所得滤饼用水冲洗，然后将洗液和滤液混在一起。混合后加入无机酸液进行酸化，析出己二酸结晶。然后过滤，将所得的己二酸结晶用水冲洗，冲洗后进行干燥。其无机碱液的浓度为10-50%。其水解反应是在60～120℃温度下，搅拌4～16小时。其无机酸液的浓度为10～90%。其己二腈焦油和无机碱液重量比为1∶2.5～14。

碱性水解的几个主要反应：

本发明的优点是：由于采用了以己二腈焦油为原料制备己二酸的方法，不仅经济、有效地利用了己二腈焦油，提高了经济效益，而且又防止了这些废弃物给环境带来的污染。

实施例1：酸性水解制己二酸

在500毫升的三口烧瓶中，加入110毫升浓度为30%的流酸液，再加入己二腈焦油100克，并以180转/分的速度进行搅拌，同时加热升温，使其在反应温度为100℃的条件下反应6小时，反应后使其冷却，并过滤，除去滤液后用100毫升浓度为25%的碱液与滤饼混合，然后加热升温，在50℃的条件下以180转/分的速度搅拌1小时。待反应后进行冷却、过滤，并用浓度为20%的硫酸与滤液混合使其进行酸化至PH值为1.6，析出己二酸结晶，通过过滤取出己二酸结晶。为了得到精制己二酸，可用水将己二酸结晶溶解，并用活性炭进行脱色，脱色后再进行浓缩结晶，过滤后便得到了纯的己二酸。

实施例2：碱性水解制己二酸

在500毫升的三口烧瓶中，加入100克己二腈焦油，再加入100毫升浓度为25%的碱液（NaOH），并以200转/分的速度进行搅拌，同时加热升温，使其在反应温度为100℃的条件下反应4小时。并用硫酸液将反应过程中释放出的氨气进行吸收。反应后使其冷却，并过滤，除去滤液后用20毫升冷水冲洗两次，然后将洗液和滤液混合在一起，混合后加入浓度为20%的稀硫酸液进行酸化至PH值为1.6，析出己二酸结晶，通过过滤将己二酸结晶取出，并用少量水冲洗，洗后在70℃的条件下进行干燥。