[发明专利]一种用于酯化的复合固体酸催化剂

说明书

本发明涉及一种用于酯化的改性的NaY型沸石分子筛为基础的催化剂中，加助催化剂制成的复合固体酸催化剂，以及该复合固体酸催化剂的制备方法。

工业上生产酯类化合物一般用改性的NaA型，NaX型，NaY型等沸石分子筛为催化剂，1987年化学世界第一期刊登了南京大学化学系关于《固体酸催化剂合成二苯甲酸二甘醇酯》一文，其固体酸催化剂是改性的NaY型沸石分子筛，其特点是活性温度过高，酯化时间长，一般在4-8小时。

为了解决上述酯类生产中活性温度高，酯化时间长的问题，我们采用了改性沸石分子筛为基础催化剂，SnCl₂或SnCl₂·2H₂O与NaOH的反应产物为助催化剂，干燥的SnO为助催化剂按照比例混合制成了复合固体酸催化剂。

本发明是按照下列步骤实现的：采用NaY型沸石分子筛为母体，用NH^{+₄、Ca2+、Fe3+、Sn2+、Zn2+等盐溶液交换后，烘干，焙烧做为基础催化剂，然后，将SnCl₂或SnCl₂·2H₂O与NaOH按摩尔比1∶2投料，在30℃-100℃下反应15-60分钟，将产物烘干，于250℃-350℃下焙烧做为助催化剂，干燥SnO做为助催化剂，最后按照改性的NaY型沸石分子筛含量为40%-70%，SnCl₂或SnCl₂·2H₂O与NaOH反应产物为20%-40%，SnO为10%-20%混合均匀便得到了复合固体酸催化剂。}

本发明制得的复合固体酸催化剂可用于酯化反应，尤其是增塑剂生产过程的酯化反应，其有下列优点：

1、使用该催化剂，酯化时间短，酯化2-3小时完成，转化率接近100%。

2、使用该催化剂，活性温度低。

为了说明本复合固体酸催化剂的制备及其应用效果，举例如下：

实施例1

在三口瓶中加入1mol SnCl₂，视需加入适量去离子水，加热至40℃搅拌下分次加入2mol NaOH，在95℃下继续反应0.5-1小时，反应物倾入蒸发皿烘干，于320℃下焙烧后，同干燥SnO和改性NaY型沸石分子筛按重量比7∶3∶1混合均匀得复合固体酸催化剂。

实施例2

在三口瓶中加入1mol SnCl₂·2H₂O，视需加适量蒸馏水，加热至50℃搅拌分次加入2mol NaOH，在90℃下继续反应0.5-1小时，反应物倾入蒸发皿烘干，于340℃下焙烧，然后同干燥的SnO和改性的NaY型沸石分子筛按重量比15∶9∶26混合均匀得到复合固体酸催化剂。

实施例3

在三口瓶中加入1mol SnCl₂，视需加入适量去离子水，加热至40℃搅抖下分次加入2mol NaOH，在95℃下继续反应0.5-1小时，反应物倾入蒸发皿烘干，于320℃下焙烧后，同干燥SnO和改性的NaY型沸石分子筛按重量比4∶1∶5混合得到复合固体酸催化剂。