[发明专利]二唑啉酮除草剂

说明书

本发明涉及某些噁二唑啉酮化合物及其制备方法、含有这些化合物的除草组合物及其防止杂草生长的应用。

人们从例如英国专利第1063799、1110500和1353839号等资料知道用下面的通式表示的噁二唑啉酮化合物和其苯环被一个或一个以上独立地选自卤原子、烷基、烷氧基和硝基的基团取代后所得的相应化合物是圆形的除草剂;

式中R代表烷基。英国专利第1110500号特别提供了用下面的通式表示的化合物：

式中R代表C_1-4烷氧基。

此外，欧洲专利申请第274249号公开了用下面的通式表示的噁二唑啉酮化合物及其作为除草剂的应用：

式中X₁为氟原子，X₂为氯原子，R为C_1-6烷基或C_3-4烯基或炔基。第274249号欧洲专利申请说明书特别涉及5-叔丁基-3-（4-氯-2-氟-5-炔丙氧基-苯基）-1，3，4-噁二唑啉-2-酮这样一种化合物，该化合物也可命名为5-叔丁基-3-（2-氟-4-氯-5-（2-丙炔氧基）苯基）-1，3，4-噁二唑啉-2（3H）-酮，该专利申请的权利要求就在于该化合物及其制备方法和作为除草剂的应用。

但现在出乎意外地发现了一类新的有效除草化合物，其选择性明显地优于以前已公开的类似化合物，特别适用于大豆、小麦和大麦。

因此，本发明提供用下面的通式（Ⅰ）表示的噁二唑基啉酮化合物：

式中R¹代表烷氧基羰基烷基基团。

烷基和烷氧基宜含1～12个碳原子，最好含1～6个碳原子。烷基或烷氧基可以是直链或支链。

R¹宜代表（C_1-4烷氧基）羰基（C_1-4烷基）基团，最好是（C_1-2）烷氧基羰基（C_1-2烷基）基团。最好的化合物是其中R¹代表乙氧基羰基甲基和1-（乙氧基羰基）乙基的化合物。

可以理解，当R¹代表的基团中含不对称碳原子时，通式（Ⅰ）的化合物将以立体异构的形式存在。本发明的范围包括通式（Ⅰ）的化合物的所有各异构形式和异构体混合物的除草组合物。

通式Ⅰ中的R¹被一氢原子代替的化合物，其本身是有效的除草剂，但它们也可用作制备通式Ⅰ的化合物的中间产品。

因此，本发明还提供制备上述通式Ⅰ的一种恶二唑啉酮的方法，该方法包括使下面的通式Ⅱ表示的化合物在碱的存在下在溶剂中与通式R¹-Y的化合物反应：

通式R¹-Y中R¹的定义同前，Y则代表离去基团。

Y所代表的适合于制备通式Ⅰ的化合物的离去基团包括卤原子（例如溴和碘）和磺酸酯基（特别是甲苯磺酸酯基和甲磺酸酯基。适用的溶剂的例子有丙酮和乙腈。适用于本反应的碱包括碱金属碳酸盐（例如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钠）、碱金属氢氧化物和碱金属醇盐。该反应便于在回流温度下进行。

对于这种使用通式R¹-Y化合物的制备方法来说，反应可在配位剂（例如一种冠醚）的存在下进行。碳酸钾是一种十分适合的碱，在使用碳酸钾的情况下配位剂宜采用1，4，7，10，13，16-六氧环十八烷（18-Crown-6）。适用于本反应的另一些配位剂与碱的组合包括碳酸锂与，4，7，10-四氧环十二烷（12-Crown-4）一起使用，和碳酸钠与1，4，7，10，13-五氧环十五烷（15-Crown-5）一起使用。

通式Ⅱ的化合物可通过下面的通式Ⅲ表示的化合物与路易斯酸在合适的有机溶剂（例如二氯甲烷）中进行反应而制得：

式中R²代表烷基。适用的路易斯酸包括三溴化硼和三氯化铝。其它可以采用的溶剂的例子有三氯甲烷和四氯化碳。

在0°～40℃的温度下（一般采用环境温度，即20℃左右）将反应物混合在一起便能发生反应。

本反应也可采用一种无机酸（例如盐酸或氢溴酸）在合适的溶剂如醋酸中进行。还有一种选择是可使反应在中性条件下进行，例如在一合适的溶剂（如乙腈）中用碘代三甲基硅烷处理上述通式Ⅲ的化合物。

通式Ⅲ的化合物的制备方法是将下面的通式Ⅳ的化合物进行重氮化制得相应的重氮盐，接着将该重氮盐转化为上述通式Ⅲ的化合物：