[发明专利]从油茶饼粕中提取皂甙的精制方法

说明书

本发明属于粮油副产品的精制方法。

茶皂甙和油茶皂甙均属于山茶科植物种籽去壳、榨油后的饼粕中提取而得。它是一种良好的天然非离子型表面活性剂，具有一定的生理活性、乳化、分散和湿润等性能，并有抗渗、消炎、镇痛等方面的药理作用，因此，广泛用于轻工、化工、纺织、医药等行业。油茶皂甙常用的做乳化剂、发泡剂、洗涤剂、农药等。但目前所用的油茶皂甙是一种粗制品，含植物色素等杂质、色深，应用受到限制。为了推广应用，务必进行精制。据《浙江粮油科技》，1979年1期P6报导“日本居初油化工业株式会社”的茶皂甙提取方法如下：1、用茶籽脱壳、榨油后的饼粕作为原料;2、脱脂后，用甲醇抽出，再加入乙醚使茶皂甙沉淀析出;3、把沉淀物通过过滤、干燥、粉碎得到淡褐色粗皂甙粉末。它的精制是采用醋酸铅沉淀法，制得结晶茶皂甙，回收率仅为粗皂甙的50～60%。为了制得纯度高，颜色较浅的皂甙，在上述资料第七页，同时也介绍了用漂白粉漂白的方法进行精制粗皂甙，这种方法虽然可制得较白的茶皂甙细粉。但它存在以下缺点：1、增加了茶皂甙中的无机盐杂质;2、使皂甙的水溶性降低;3、漂白粉在使用过程中，分解放出的氯气对设备有腐蚀作用，对人有毒害，对环境带来严重的污染。《中国医院药学杂志》1986年第六卷第九期报导了湖北中医学院植化教研室唐祥怡、芦金清两位同志发表的“茶籽饼抗浅部真菌活性成分的研究（一）”中，介绍了一种以油茶籽脱壳、榨油后的饼粕中提取的粗皂甙为原料，采用层析法精制，工艺如下：1、用热95%的乙醇溶解粗皂甙后冷置，析出大量白色物，滤集沉淀;2、把沉淀物经95%乙醇多次冲洗，得灰白色物;3、沉淀物再经CHCI₃∶CH₂OH为7∶2的溶液洗脱后，继用CHCI₃∶CH₂OH为2∶1的溶液洗脱，再用CHCI₃∶CH₂OH为1∶1的溶液洗脱，回收至干;4、再用95%热乙醇溶冷置，析出大量白色物过滤后，最后用95%乙醇反复结晶，即得白色皂甙。这种方法不但耗费大量的有机溶剂，而且工艺复杂，操作条件苛刻，周期长，回收率仅占粗皂甙的2.8%。中国科学出版社1977年出版的《中草药成分化学》一书P450-451，共介绍了五种皂甙的精制方法，即1、氧化镁吸附法;2、氢氧化钡沉淀法;3、氢氧化铝沉淀法;4、铜盐法;5、两相溶剂提取法。然而，目前工业茶科饼粕，特别是油茶饼粕是用没有去壳的油茶籽榨油后而得，这种饼粕又称茶枯，人们常用它作肥料，如果用它来提取粗油茶皂甙，其中含有植物色素等杂质多，颜色为深棕色或棕褐色，应用受到限制。如果用上述精制方法，均不能提高油茶皂甙的纯度和白度，这也是为多次实验所证明。

本发明的目的是，提供一种工艺简单，操作方便，成本低，回收率高，又无环境污染的精制方法。这种精制方法的原料是从山茶科油茶种籽不去壳、榨油后的饼粕中提取的粗油茶皂。

本发明的技术方案是这样的：从油茶饼粕中提取的粗油茶皂甙，它的成分较复杂，颜色为深棕色或棕褐色。纯品油茶皂甙应为白色。采用上述精制方法均不能得到纯品皂甙，由此我们首先对原料的性能和所含主要杂质进行细致分析，经多次定性分析和定量分析，确认原料（粗油茶皂甙）中所含主要杂质为黄酮类化合物等酚性物质。由于它的存在直接影响着油茶皂甙的应用，要提高粗油茶皂甙的纯度和白度，必须除去黄酮类化合物等酚性物质。鉴于黄酮类化合物与油茶皂甙溶解性能较为相近。如采用经典常规分离方法，如溶剂法或沉淀法等分离是无济于事的，又如采用漂白粉漂白工艺，实验结果证明产品仍然为棕褐色。再如采用层析法，能有效地进行分离，也可获得较纯产品，但工艺流程长，条件要求高，操作繁杂，回收率低，成本高，从经济角度出发，不宜采用。本发明实质性的技术特点就是采用双氧水分解法，即在粗油茶皂甙中加入双氧水来破坏和分解黄酮类化合物的分子结构，从而获得精制油茶皂甙。这种精制工艺简单，无需分离手段和特殊设备，回收率可超过90%，成本低，又无废水，废渣和环境污染等优点。这种方法不但技术上可行，而且还可根据市场的需要获得不同纯度的产品。因此，能广泛适用于当前工业上山茶科饼粕，特别是油茶饼粕的综合利用，大大地提高饼粕的经济效益。

结合附图说明本发明的精制工艺特征如下：

a、用不去壳的油茶种籽榨油后的饼粕中，提取的粗油茶皂甙为精制的原料（3）;