[发明专利]有水混溶有机溶剂的还原染料印染纤维素纤维材料的方法

说明书

本发明涉及在有烯二醇类作为还原剂和有碱存在的情况下印染纤维素纤维材料的一种方法。

通常，用还原染料印染纤维素纤维材料一般是在具有保险粉作为还原剂的(连二亚硫酸钠)碱性介质中，并在有大量络合剂的情况下进行的。保险粉甚至在低温下也是一种强还原剂，但在碱性溶液中对氧敏感。保险粉氧化生成硫酸钠，而硫酸钠不能从染厂废水中完全除去。含有大量亚硫酸盐/硫酸盐的废水有腐蚀性，比如说，能够损坏废水管道(混凝土管道)。如果进一步形成了硫酸盐沉淀，会由于绝氧分解而形成硫化氢。再一个问题是废水中含有络合剂。    

曾尝试全部或部分取代在用还原染料染色中作为还原剂的保险粉，特别是用在碱性溶液中产生强的负氧化还原电位的烯二醇类取代。

然而，以烯二醇类对还原染料(特别是靛蓝)的还原处理结果并不令人满意，尤其是由于还原作用不充分，使染色结果不能符合高质量的要求，例如在色泽的牢度和均匀度方面。

本发明的目的是提供一种在用还原染料印染纤维素纺织材料时不用保险粉作还原剂而较为理想地使还原染料充分还原，达到符合规定的高质量要求的染色方法。

现已发现，按照本发明用添加少量可与水混溶的(亲水的)有机溶剂来还原还原染料，可以达到上述目的。

本发明的方法尤其特别适用于用还原染料在有烯二醇类作为还原剂的情况下，在碱性染液中染纤维素纤维材料，上述染液还含有0.1-10％重量的可与水混溶的有机溶剂。

本发明还提供实现本发明的染色方法的碱性染液或印糊、制备染液/印糊的还原染料配制液(储备液)和用这种方法印染的(纺织原料)纤维素纤维材料。

已经弄清用于本发明的还原染料不仅指靛属染料(靛属染料中优先用靛蓝)，而且还有蒽醌染料和预还原或未预还原的硫化染料。详见英国染色工作者学会1971年出版的第三版染料索引(Colour Index(C.I)]中还原和硫化染料部分。

染色用的碱性染液是强碱性的，其pH值在11到14之间，最好为12到14，或者13到14。

pH值通常用碱金属氢氧化物溶液调整，特别是氢氧化钠，不然就用氢氧化钾溶液。

按照本发明的方法还原染料用烯二醇类还原，它们一般是在碱性介质中具有强烈还原作用的α-羟基羰基化合物。

在碱性介质中形成烯二醇类的典型化合物(烯二醇酯类)尤其是指低分子量的(C₂-C₆)-α-羟基酮类和α-羟基醛类。例如-羟基丙酮、二羟基丙酮、乙醇醛、二羟基丁酮、2，3-二羟基丙烯醛(丙糖还原酮)、抗坏血酸和环戊烯二醇酮(还原酸)，特别优先选用一羟基丙酮和二羟基丙酮。

还原剂一般用量约为染料重量的20到100％，最好为20到80％。

本发明的方法中适宜的有机溶剂应为可与水混溶的即可与水形成均相，用于染浴中的有机溶剂至少为重量的0.1到10％，最好为0.1到5％。

然而，由于随着适当的连续或断续的稀释开始由储备液形成染液，上述溶剂最好在很大量的范围内仍可与水混溶，即直至约达到重量的50％(以重量计范围为0.1到50％)。

不仅可用质子，也可用非质子有机溶剂，该溶剂可能不具有还原作用，尤其是分子量低的溶剂，例如

——C₁-C₄醇类，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇或正丁醇，其中尤以甲醇和异丙醇为最佳；

——酮类，例如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、4-羟基-4-甲基-1-α-戊酮(双丙酮醇)和环己酮；

——醚类，例如二异丙醚、二恶烷和四氢呋喃；

——缩醛类，例如乙二醇缩甲醛和丙二醇缩甲醛；

——二醇和二醇醚类，例如乙二醇、丙二醇、乙醇一甲基、一乙基或一丁基醚、二甘醇一甲基或一乙基醚以及乙二醇二甲基醚；

——硫甘醇类，例如硫二甘醇；

——腈类，例如乙腈；

——吡啶类，例如吡啶和皮考啉(α、β、γ)；

——丙酯类，例如γ-丁内酯；

——内酰胺类，例如吡啶烷酮、N-甲基吡咯烷酮和1.5-二甲基吡咯烷酮；  

——C₂-C₄链烷醇胺类，例如伯、仲或叔链烷醇胺类，最好为乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、正丙醇胺或异丙醇胺；

——低级羧酸酰胺类或无机酸类，例如甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、乙酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、三(二甲基酰胺基)-磷酸酯和双(二甲基酰胺基)甲烷磷酸酯；

——尿素类，例如N，N，N′，N′-四甲基脲；

——砜类或亚砜类，例如砜茂烷(四甲撑砜)，3-甲基环丁砜和二甲基亚砜；