[发明专利]聚缩醛树脂组合物

说明书

本发明涉及一种聚缩醛树脂组合物。本发明尤其涉及一种聚缩醛树脂组合物，它由一种聚缩醛与一种热塑性聚氨酯在一种多异氰酸酯化合物、一种多异硫氰酸酯化合物或它们的一种变体的存在下经熔融捏和而制得，它可以生成具有高的冲击强度和高的抗挠曲性、没有表面剥离，和几乎不在模具上生成沉积的模制品。

众所周知，聚缩醛树脂近来在各种领域被用作具有极好物理性能（例如机械性能和电气性能）以及极好化学性能（例如抗化学药品和抗热性）的典型的工程塑料。然而，随着使用聚缩醛树脂的领域的扩宽，要求对其性能做进一步地改进。

这种要求的一个例子是用作汽车零件的模制品时在宽广的温度范围内应具有较高的抗冲击性能。作为改善聚缩醛树脂抗冲击性能的方法之一，人们曾建议使用热塑性聚氨酯作为改善抗冲击性能的改进剂（见例如日本公开特许公报145243/1984和19652/1986）。

确实，通过上述推荐的方法可以获得具有想要的抗冲击性能的聚缩醛树脂组合物，但是因为聚缩醛与热塑性聚氨酯的界面粘合性是不足的，所以它们具有各种缺点。更准确地说，聚氨酯在改善抗冲击性能方面的效能未能充分显示出来。此外，其模塑产品的焊接强度是很低的。在模塑产品的表面，聚缩醛与聚氨酯互相剥离因而严重影响了产品的外观。聚缩醛或聚氨酯的分解产物，或者由它们剥离出的物质，在模塑步骤中沉积在模具的表面，降低了尺寸精度或降低了模塑操作的效率。在这种情况下，人们要求克服常规方法中的这些缺陷。

为生产一种不带有这些缺点的聚缩醛树脂组合物而进行了深入的研究后，发明人已发现，在一种至少含有两个异氰酸酯基或异硫氰酸酯基的化合物的存在下，通过将聚缩醛树脂与热塑性聚氨酯一起熔融，可以克服上述缺点和制得具有极好抗冲击性能的聚缩醛树脂组合物。本发明是在这一发现的基础上完成的。

因此本发明涉及一种聚缩醛树脂组合物，它由一种聚缩醛树脂（A）（99～40%重量）和一种热塑性聚氨酯（B）（1～60%重量），在其数量为A和B的总量的0.1-10%重量的一种多异氰酸酯化合物或一种多异硫氰酸酯化合物或其变体（C）存在下经熔融捏和而制得。

用于本发明的聚缩醛树脂（A）是一种包含氧亚甲基（-CH₂O-）作为其主要结构单元的聚合物。它可以是任何聚甲醛均聚物、包含氧亚甲基和少量其他结构单元的共聚物（包括嵌段共聚物）以及三元共聚物。此聚缩醛树脂不限于线型的、然而支链的和具有交联结构的也是可用的。

均聚物通常由无水甲醛或三恶烷（它是甲醛的环状三聚物）经聚合而生成。通常通过封端使它对热分解稳定。

共聚物是这样一种聚合物，其数均分子量至少为5000，熔点至少为150℃，并含有约85～99.5%的重复-OCH₂-基团和下面通式的重复基团分散在分子中：

式中R₁和R₂选自由氢原子、低级烷基和卤代低级烷基组成的一组，R₃选自由亚甲基、氧亚甲基、被低级烷基取代的亚甲基、和被卤烷基取代的亚甲基，被低级烷基取代的氧亚甲基、以及被卤烷基取代的氧亚甲基组成的一组，n代表0-3的一个整数，而且每个低级烷基含有一个或二个碳原子。特别优选的共聚物是含有氧亚甲基（-O-CH₂-CH₂-）的那些共聚物。

可用于本发明的热塑性聚氨酯（B）是包含下述成分（ⅰ）、（ⅱ）和（ⅲ）的反应产物：

（ⅰ）二异氰酸酯化合物，

（ⅱ）分子量为500～5000的聚合多元醇，

（ⅲ）低分子量多元醇和/或分子量为60～500的多胺。