[发明专利]改进了低温流动性的精制烃组合物

说明书

本发明是关于精制液烃为基的组合物，例如瓦斯油和燃油。该产物通常称为“中间馏分”，随着温度的降低，其物理性质显示出不希望得到的变化，这种变化可通过测定下列参数看出，例如浊点（C.P），倾点（P.P）和低温过滤堵塞点（C.F.F.P）（分别定义为ASTMD2500-86，ASTMD97-66和IP309/83标准）。

例如，已知用作汽车，船舶和飞机内燃机燃料或用来产生热力的瓦斯油，随着温度的降低，其流动性变差，这在使用中会引起一系列障碍。

上述现象主要是由于瓦斯油中所含正构烷烃的沉淀引起的。

众所周知，在上述烃中加入适当的（通常为多聚型的）物质可排除上述障碍。

用于上述目的的常用添加剂是有适宜分子量值的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和组合物，或是采用意大利专利NO811873和866519公开的方法，用均相催化剂（基于钒化合物和有机金属铝化合物）制得的乙烯丙烯（非共轭）二烯共聚物或三元共聚物。

美国专利NO3374073和3756954推荐乙烯丙烯共轭或非共轭二烯的三元共聚物添加剂，这些添加剂是用均相催化剂制得，接着通过热氧化降解直到使其分子量达到适当的值。

本申请人发现，用作添加剂的某些特殊的乙烯丙烯共聚物和有共轭二烯单体的三元共聚物，作为改进上述烃，特别是上述烃在低温下的物理性能（通过C.P.，P.P.和C.F.P.P.值测定）的添加剂具有特别良好的性质。

用作本发明添加剂的共聚物和三元共聚物其结构特点是在丙烯连接型式中基本上不存在聚合链转化（也称为丙烯“头一头”，“尾-尾”转化）。

业已知道，进入聚合链中的丙烯以伯或仲的方式插入，这在I.Pasgu和VGiannini的“催化科学和技术”（第6卷，65～156页，J.R.Anderson和M.Boudart    Eds.Springer    Verlag，Berlin    1984）已公开。

这里“丙烯连接型式中的转化”是指呈现为高分子的丙烯分子插入样式（由伯到仲）的变化。

乙烯丙烯共聚物中乙烯丙烯顺序的分布（特别是不存在上述转化）的测定方法可从技术文献获知，包括已知的定性和定量试验的方法（例如根据J.C.Randall在“用C-13-NMR方法测定聚合物顺序”（Academic    Press，N.Y.1977）和“高分子”11，13（1978）;或H.N.Cheng在“高分子”，17，1950（1984）;或C.J.Charman等在“高分子”10，536（1977）中公开的用13C核磁共振法）。上述方法也能测定乙烯/丙烯/二烯三元共聚物，其中二烯三元单体的含量相当低，一般低于10%（重量）。

乙烯丙烯共聚物和乙烯丙烯共轭二烯三元共聚物中基本上不存在高分子丙烯连接转化，其特点是（在120℃的邻位氯苯溶液中，用二甲基亚砜（DM50）作为外参考得到）13C-NMR谱吸收值非常低，约为34.9，35.7和27.9P.P.M（化学位移相对于四甲基硅烷（TMS）＝0）。

典型的顺序有

型（头头或尾尾）X₂型转化和

型（头头或尾尾）X₄型转化。

上述共聚物和三元共聚物中基本上不存在丙烯链转化，这一事实表明至少X₂和X₄中的一个，优选的为它们俩的参数值等于或小于约0.02。

业已知道，X₂和X₄参数表示在聚合链中在二个连续的甲基或次甲基类之间含有分别为2和4个亚甲基基团的连续顺序的亚甲基顺序的分数，该分数按相对于亚甲基连续顺序的总数计算，并用¹³C-NMR测定。上述分数的数值是用J.C.Randall在“高分子”11.33（1978）公开的方法进行计算的。

人们还发现，在具有上述特点的共聚物和三元共聚物中，含20～55%，最好含25～45%（重量）丙烯，和0～10%，最好含1～7%（重量）共轭二烯衍生的单体的那些共聚物和三元共聚物特别适合于用作添加剂。