[发明专利]不溶于苯的有机铝氧基化合物及其制备方法无效
申请号: | 89107226.8 | 申请日: | 1989-09-14 |
公开(公告)号: | CN1020193C | 公开(公告)日: | 1993-03-31 |
发明(设计)人: | 筒井俊之;木冈護;丰田昭德 | 申请(专利权)人: | 三井石油化学工业株式会社 |
主分类号: | C07F5/06 | 分类号: | C07F5/06 |
代理公司: | 上海专利事务所 | 代理人: | 王孙佳 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 有机 铝氧基 化合物 及其 制备 方法 | ||
本发明涉及在诸如苯的烃类溶剂中不溶的有机铝氧基化合物及其制备方法,特别是涉及可用作链烯聚合反应催化剂中的催化组分并且在诸如苯那样的烃类溶剂中不溶的有机铝氧基化合物。
在此以前,含有钛化合物和有机铝化合物的钛催化剂或含有钒化合物和有机铝的钒催化剂在链烯聚合物,例如乙烯聚合物或乙烯/α-链烯共聚物的制备中可用作催化剂,这已是众所周知的。
总的来说,用钛催化剂获得的乙烯/α-链烯共聚物涉及到这样一个问题即据发现它们的分子量分布及组成分布相当广,此外还发现其透明度、表面粘性及动态物理性质均相当不良。此外,据发现用钒催化剂制得的乙烯/α-链烯共聚物虽然发现其分子量分布和组分分布较窄而且其透明度、表面粘性及动态物理性质与用钛催化剂制得的乙烯/α-链烯共聚物相比有了相当的改进,但发现其聚合(作用)活性很低,需采用除灰操作。因此,需要有可进一步改进上述性质的催化剂系统的出现。
另一方面,最近在制备乙烯/α-烯烯共聚物中已采用了含有锆化合物和铝噁烷的称为新颖的齐格勒型的催化剂。
例如,日本专利特开昭公报第19309号/1983中揭示了在-50℃至200℃温度下在催化剂的存在下使乙烯和一个或两个或多个C3-C12链烯聚合可制得乙烯/α-链烯共聚物的方法,催化剂包含由下式代表的含过渡金属的化合物(环戊二烯基)2MeRHal,(其中R是环戊二烯基、C1-C6烷基或卤素,Me是过渡金属,Hal是卤素)以及由下式代表的线性的铝噁烷Al2OR4(AlcR-O)n(其中R为甲基或乙基,n是4至20的数)或者是由下式代表的环状铝噁烷:
(其中R和n与上述定义相同)。上述引用的公报指出乙烯的聚合反应应在少量诸如直到10%(重量)的稍长链α-链烯或其混合物的存在下进行,这样可控制所得聚乙烯的密度。
日本专利特开昭公报第95292号/1984揭示了一个发明,它涉及由下式代表的线性铝噁烷和由下式代表环状铝噁烷制备方法,
(线性铝噁烷)
其中n为2-40,R是C1-C6的烷基
(其中n和R的定义同上)
(环状铝噁烷)上述引用的公报揭示了在使用所说的公开的方法得到的混合物存在下,例如,使用甲基铝噁烷与钛的双(环戊二烯基)化合物或锆的(环戊二烯基)化合物相混合而得到此混合物,使链烯烃进行聚合反应每1克过渡金属经过1小时至少可获得二千五百克聚乙烯。
日本专利特开昭公报第35005号/1985揭示了用于链烯聚合作用中催化剂的制备方法,它包括首先使由下式代表的铝烷化合物与镁化合物反应,
(其中R′是C1-C10烷基;R0是R′式代表被键合的-O-),然后使所得的反应产物氯化,按着用Ti化合物、V化合物、Zr化合物或Cr化合物处理。上述引用的公报揭示的上述催化剂对于乙烯和C-C链烯烃混合物的共聚作用尤为有用。
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