[发明专利]制备苯并三唑衍生物的方法

说明书

本发明涉及通过在Pt氢化催化剂存在下催化氢化相应的邻硝基苯基偶氮羟基苯基化合物制备含卤素的2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑的方法。

从文献中可得知，2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑是有用的紫外光吸收剂。它们在实际中广泛地用作大量基底的光稳定剂，例如稳定热塑性塑料和涂料(如面漆)，还可用于不同的记录材料(如照像层和纸以及油墨和印刷纸)和织物。

由于这些化合物很重要，已提出多种制备它们的方法。这些方法主要是从上述邻硝基苯基偶氮化合物出发，按照不同的还原工艺进行还原性环化。其中，一种还原工艺在大量出版物中已作了介绍，即所述苯并三唑催化氢化。但是，如果氢化含卤素的邻硝基苯基偶氮化合物，由于脱氢，问题便产生了。为了克服这些问题，只能采用特定的氢化催化剂或须采取附助措施。

美国专利3,978,074介绍了一种上述类型的氢化工艺，这种工艺是在碱介质(最好是水介质)中进行的，所用的氢化催化剂是常规的稀土金属催化剂或其它金属催化剂。特别指出的是，若用金属(如Pt)作为催化剂，含卤素的起始产物便会发生脱卤反应。作为补救办法，提出了用硫化物催化剂(如PtS，NiS等)以避免脱卤反应。

按照GB-A-1,494,825和1,494,824所述的方法，氢化反应也是在碱、纯水(GB-A-1,494,825)或水/有机介质(GB-A-1,494,825)中进行的。所用的氢化催化剂是稀土金属，但在含氯的硝基偶氮化合物的情况下铂不能用作催化剂。对制备含氯苯并三唑，这两篇引用的GB-A都用Rh(基本上是载于碳上的5％Rh)作为催化剂，由此可以推断，Pd和Pt均不宜用作制备含卤素的产物的催化剂。

GB-A-1,494,823介绍的氢化工艺是在有机溶剂中进行的，用的是作为碱的有机胺和常规的稀土金属催化剂，在氯取代的情况下不用Pd作催化剂。在氯取代了的起始产物中也是用载于碳上的5％Rh(见第3页，左列，第2段，实施例7和8)。

美国专利4,219,480叙述了用镍催化剂作为氢化催化剂。实施例8还表明了含氯苯并三唑的制备，即使产率不高。

日本专利52-113,973详细论述了通过催化氢化制备氯取代的2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑。所用的催化剂也是载于碳上的5％的铂。但是，已发现，若用一般的碱如NaOH和有机胺(如三乙胺)时，产率相当低(见实施例6和7)。只有用稀有碱如NaBH₄或所谓的“过碱”，如1，5-二偶氮二环[5，4，0]-十一-5-烯才能使产率稍微提高。日本专利52-113,974介绍了同样的方法制备未取代氯的苯并三唑。

令人惊异地是，已发现即使用Pt作为氢化催化剂也能高产得到卤化(特别是氯化的)2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑而不发生脱卤化，甚至用简单的胺作为碱也是如此。这就使用载体上的Pt催化剂成为可能，这种催化剂含有0.1～3％(重量)的Pt。

按照本发明制备通式I的2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑的方法中：其中X是卤素，R₁是氢、C₁-C₁₂烷基、C₅-C₆环烷基、苯基或苯基-C₁-C₄烷基且R₂是C₁-C₁₂烷基、C₅-C₆环烷基、苯基、苯基-C₁-C₄烷基或-C_nH_2n-COOR₃基(其中n为0～4，R₃为氢或C₁-C₁₂烷基)，是采用在Pt氢化催化剂和有机胺存在下催化氢化通式的II偶氮化合物进行的，其中所用的催化剂是载体上的铂，Pt的用量为0.1～3％(重量)。