[发明专利]橡胶组合物无效
申请号: | 89107760.X | 申请日: | 1989-08-29 |
公开(公告)号: | CN1023488C | 公开(公告)日: | 1994-01-12 |
发明(设计)人: | 仲滨秀齐;木村敏明;三岛孝 | 申请(专利权)人: | 三井石油化学工业株式会社 |
主分类号: | C08L23/08 | 分类号: | C08L23/08 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 刘元金 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 橡胶 组合 | ||
本发明涉及一种橡胶组合物。尤其是本发明涉及含一种无定形或低结晶的乙烯-α-烯烃共聚型橡胶和一种液体乙烯-α-烯烃无规共聚物的橡胶组合物,所述组合物的加工性能、耐热老化性及耐磨性优异,特别适用于作工业用胶带、胶管、密封等一般橡胶制品。
已知具有含单键主链的橡胶的耐热老化性能优异,无定形乙烯-丙烯-二烯共聚型橡胶则是其中的典型例子。这种橡胶含有作为主要成分的乙烯-丙烯,和诸如双环戊二烯、乙叉降冰片烯等二烯烃进行无规共聚的,这样便能通过硫而进行交联。然而,如果要求具有较好的耐热老化性能,则要优选使用无这类二烯的无定形乙烯-丙烯共聚型橡胶。考虑到用于交联无定形乙烯-丙烯-二烯共聚型橡胶的硫的硫化因素,在此类橡胶中,除单硫化物键外,可能存在多硫化物键。由于多硫化物键的低耐热性,所以不适合耐热用。另一方面,由于分子间σ键的形成,所以用于无定形乙烯-α-烯烃共聚型橡胶,特别是用于无定形乙烯-丙烯共聚型橡胶的有机过氧化物之类硫化剂具有优异的热稳定性。但是,作为长期使用而对其性能又无损害而无保养的产品如胶带、胶管等的材料,乙烯-α-烯烃共聚型橡胶的耐热老化性或耐磨性仍不能令人满意。作为解决这一问题的公知方法是增加无定形乙烯-α-烯烃共聚物中的乙烯含量,但是乙烯含量高的无定形乙烯-α-烯烃共聚物中型橡胶的辊筒加工性能明显的差,这样,实际上这种共聚型橡胶不能用于制成制品。
目前需要某种具有彼此抗衡(antagonistic)性能的材料,如乙烯含量高,辊筒加工性能优异的材料。但是目前市面上所得到的无定形乙烯-α-烯烃共聚型橡胶,尤其是无定型乙烯-丙烯共聚型橡胶强调其辊筒加工性,并具有低的乙烯含量(约60摩尔%),因此,这样的共聚物,对于耐热老化性或耐磨性仍存在问题。
因此,本发明的目的是提供一种加工性、耐热老化性和耐磨性能优异的橡胶组合物,其制品的硬度对这些性能无损害情况下能任意控制。
本发明的其它目的和优点将通过下列叙述更明显。
根据本发明所提供的一种橡胶组合物由(A)100份重量的无定形或低结晶乙烯-α-烯烃共聚型橡胶,其乙烯含量为70~90摩尔%,分子量分布(Mw/Mn)为3.0或3.0以上,门尼粘度ML1+4(100℃)为5~80,优选为10~60;(B)1-120份重量(优选5~50份重量)液体乙烯-α-烯烃无规共聚物,其乙烯含量为40-90摩尔%,特性粘度(η)为0.01~0.4分升/克(在萘烷中于135℃测定的)组成的。
适用于本发明的无定形或低结晶乙烯-α-烯烃共聚物型橡胶(A)是一种含乙烯组分和α-烯烃组分的无定形或低结晶乙烯-α-烯烃共聚物。所述α-烯烃包括碳原子数为3-20的烯烃,如丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-丙烯、3-甲基-1-丙烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯(eicocene)等。尤其优选使用丙烯或1-丁烯。
这类无定形或低结晶乙烯-α-烯烃共聚型橡胶(A)的乙烯含量为70-90摩尔%,优选75~85摩尔%。当乙烯含量低于70摩尔%,耐热老化性和耐磨性便会降低。乙烯含量高于90摩尔%时,此共聚型橡胶则会变成树脂状,并且辊筒加工性也很差。而且,制品的硬度也会大大地增加到不需要的数值。
无定形或低结晶乙烯-α-烯烃共聚型橡胶(A)的分子量分布(Ww/Mn)为3.0或3.0以上,优选为5.0或5.0以上。具有这种分子量分布的无定形或低结晶乙烯-α-烯烃共聚型橡胶(A)具有两个极端部分,一个是高乙烯含量,高分子量部分;另一个是高乙烯含量,低分子量部分。因此,这种共聚型橡胶加工性能、实际抗张强度良好,耐热老化性及耐磨性优良。
无定形或低结晶乙烯-α-烯烃共聚型橡胶的门尼粘度(ML1+4,100℃)为5~80,优选10~60。
另一种液体乙烯-α-烯烃无规共聚物(B)是无定形或低结晶乙烯-α-烯烃无规共聚物,它含有乙烯含量和α-烯烃成分。在常温下呈现流动性。α-烯烃优选为3~20个碳原子,尤其为上述组分(A)中的那些烯烃。
这类液体乙烯-α-烯烃无规共聚物(B)的乙烯含量为40-90摩尔%,优选75~85摩尔%,特性粘度(η)(在萘烷中,135℃下测定)为0.01~0.4分升/克,优选0.1~0.4分升/克。
这类液体乙烯-α-烯烃无规共聚物(B)将不会使基质橡胶(A)的耐老化性有明显降低,并能提供具有优异加工性能的橡胶组合物,同时又能使制品的硬度保持在其中掺有油的制品的硬度水平。
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