[发明专利]四芳基二膦的制备无效
申请号: | 89107773.1 | 申请日: | 1989-10-10 |
公开(公告)号: | CN1041946A | 公开(公告)日: | 1990-05-09 |
发明(设计)人: | 威尔夫·艾伦伯格 | 申请(专利权)人: | 国际壳牌研究有限公司 |
主分类号: | C07F9/50 | 分类号: | C07F9/50;C08G67/02;C08F4/00 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利代理部 | 代理人: | 樊卫民 |
地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 四芳基二膦 制备 | ||
1、制备四芳基二膦的方法,其特征在于通式为(R1)2P-R-P(R1)2的四芳基二膦(式中R1为在芳基所连接的磷原子的邻位上带有至少一个烷氧基取代基的芳基,R为在桥中含至少二个碳原子的二价桥基)可通过在非质子传递稀释剂的存在下使通式为(R1)3的六芳基二磷鎓化合物(式中X为卤素原子)与一种四氢铝酸碱金属或一种化合物相接的方法来制备,该化合物可被认为是用相同或不同的-OR2基(R2为烷基或烷氧烷基)代替四氢铝酸碱金属中的一个、二个或三个氢原子所衍生的化合物。
2、权利要求1所述的方法,其特征在于六芳基二磷鎓化合物中的芳基是取代苯基,该苯基中的取代基或是在连接苯基的磷原子的对位上的单个烷氧基取代基,或是二个分别在连接苯基的磷原子的邻位和对位上的烷氧基取代基。
3、权利要求1或2所述的方法,其特征在于在六芳基二磷鎓化合物中的烷基是甲氧基,
4、权利要求1-3项中的一项或多项所述的方法,其特征在于所用的还原剂是一种可被认为是用二个相同的-OR2基(R2为烷氧烷基)代替四氢铝酸碱金属中的二个氢原子所衍生的化合物。
5、权利要求4所述的方法,其特征在于R2是2-甲氧乙基。
6、权利要求1-5项中的一项或多项所述的方法,其特征在于还原剂的用量,按克原子氢计,为每摩尔六芳基二磷鎓化合物至少2克原子氢。
7、催化剂组合物,其特征在于基于下列组分:
a)一种化合物,
b)一种Pka小于6的酸的阴离子,
c)一种按权利要求1-6所述方法制备的四芳基二膦。
8、权利要求7所述的催化剂组合物,其特征在于下列组分:
a)一种羧酸的钯盐,如乙酸钯,
b)一种Pka小于2的酸的阴离子,例如三氟乙酸的阴离子,其用量为1至25摩尔/摩尔钯,
c)一种四芳基二膦,其中R基在桥中含三个碳原子,其中至少二个是碳原子,四芳基二膦的用量为0。75~1。5摩尔/摩尔钯,
d)如果需要,一种1,4-醌,如1,4-苯醌或1,4萘醌,其用量为10~1000摩尔/摩尔钯。
9、一种制备聚合物的方法,其特征在于一氧化碳与一种或一种以上烯属不饱和化合物的聚合物可通过在温升和加压下使单体与权利要求7或8所述的催化剂组合物相接触的方法制备。
10、权利要求9所述的方法,其特征在于按下述步骤和方法进行反应,即在50~100℃的温度和30~100巴的压力下使单体与一种催化剂组合物的稀释剂的溶液相接触,所得的聚合物不溶于稀释剂,在要聚合的混合物中烯属不饱和单体与一氧化碳的摩尔比为5∶1~1∶2,催化剂的用量为每摩尔待聚合的不饱和单体含10-6~10-4摩尔钯。
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