[发明专利]新的β-D-苯基硫代木糖苷的制备方法

权利要求书

1、制备具有下述式(Ⅰ)的β-D-苯基硫代木糖苷：

式中，

-X代表硫原子或氧原子；

-R₁、R₂和R₃可以相同或不同，分别代表氢原子、硝基、氰基、基团-CO-R(其中R代表C₁-C₄烷基或三氟甲基)、氨基、乙酰氨基(NHCOCH₃)、C₁-C₄烷氧基、三氟甲基或被一个或多个氰基、硝基或三氟甲基取代的苯基，R₁和R₂还可以与其相连的苯基一起形成β-萘基，该β-萘可未被取代，也可被一个或多个氰基、硝基或三氟甲基取代；

-Y代表氢原子或C₂-C₅脂族酰基，的方法，该方法包括：

(1)使具有式(Ⅱ)的化合物

(其中X、R₁、R₂和R₃的定义同上)与选自下述(i)-(iii)的硫代木糖衍生物反应，

(i)酰基硫代木糖基卤

(ii)全酰化硫代木糖

(iii)三氯乙亚胺酸酰基硫代木糖酯

[其中Hal代表Cl或Br原子，Y代表C₂-C₅酰基]，该反应是于惰性溶剂中，每摩尔式(Ⅱ)化合物与约0.6-1.2摩尔式(Ⅲ)、(Ⅳ)或(Ⅴ)化合物在酸受体和/或路易斯酸的存在下进行反应；

(2)如果需要，进行脱酰反应，该反应是在0℃至反应混合物的回流温度的温度下，于C₁-C₄低级醇中，在金属醇盐的存在下进行，得到其中Y为H的式(Ⅰ)化合物。

2、根据权利要求1的方法，其中，步骤（2）所述的低级醇为甲醇，所述金属醇盐为甲醇镁或甲醇钠。

3、根据权利要求1的方法，在所制备的通式（Ⅰ）化合物中，X代表硫原子或氧原子，R₁代表氢原子，R₂和R₃中的至少一个代表氰基，Y代表CH₃CO或H。

4、根据权利要求1的方法，所制备的通式（Ⅰ）化合物选自：

（a）5-硫代-β-D-吡喃木糖4-氰基苯苷，

（b）5-硫代-β-D-吡喃木糖4-乙酰基苯苷，

（c）5-硫代-β-D-吡喃木糖3-氰基苯苷，

（d）5-硫代-β-D-吡喃木糖2-硝基苯苷，

（e）2，3，4-三-0-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖3-氰基苯苷，

（f）5-硫代-β-D-吡喃木糖2-氰基苯苷，

（g）1，5-二硫代-β-D-吡喃木糖4-氰基苯苷，

（h）1，5-二硫代-β-D-吡喃木糖2，4-二氰基苯苷，

（i）2，3，4-三-0-乙酰基-1，5-二硫代-β-D-吡喃木糖3-氰基苯苷，

（j）1，5-二硫代-β-D-吡喃木糖4-乙酰氨基苯苷，

（k）2，3，4-三-0-乙酰基-5-硫代-β-D-吡喃木糖4-乙酰基苯苷，

（l）2，3，4-三-0-乙酰基-1，5-二硫代-β-D-吡喃木糖4-氰基苯苷。

5、根据权利要求1的方法，其中在步骤（Ⅰ）中所用的其中X代表硫原子的式（Ⅱ）化合物是按下述步骤制备的：

（a）在强碱介质中，使具有下式的二甲基硫代氨基甲酰氯

与具有下式的酚

（其中，R₁、R₂和R₃的定义与上述相同）缩合，得到具有下式的化合物

（其中，R₁、R₂和R₃的定义与上述相同）;

（b）通过加热使得到的式（Ⅷ）化合物进行重排，得到具有下式的化合物

（其中，R₁、R₂和R₃的定义与上述相同）;

（c）在C₁-C₄低级醇、二甲基甲酰胺或二噁烷中，用甲醇钠或甲醇镁处理得到的式（Ⅷ）化合物得到其中X＝S的式（Ⅱ）硫代酚。