[发明专利]用于光聚合组合物的可见光增感剂

说明书

本发明涉及在可见光区域有吸收的光聚合组合物用的一些新增感剂。具体地说，本发明涉及由所选择的次甲基染料引发的光聚合组合物。

在光聚合组合物领域中已做了许多工作以便提高这些材料的感光速度。但是，很多已知的光引发剂或光引发剂体系限制着光聚合组合物的应用，因为它们主要靠光谱紫外区的辐射活化。在可见光区域辐射的可靠而价格相对低廉的激光器的诞生，使研制对可见光辐射敏感的光聚合材料用引发剂体系提到了日程上。这些应用包括采用有衬底的光聚合层制备图表印刷胶片以及印刷校样、印刷板、感光耐蚀膜、全息图等待，例如参见下列专利中所披露的应用：Alles的3，458，311号、Celeste的3，469，982号、Chu等人的3，649，268号、Haugh的3，658，526号、Chen等的4，323，637号、Dueber的4，162，162号、Bratt等人的4，173，673号、Cohen等人的4，282，308号和Dueber的4，613，560号美国专利。此外，这些激光器可以用在电子成像系统的输出装置之中。

已经知道可利用大量的产生游离基的体系作为光聚合组合物的可见光增感剂。已采用了氧化还原体系，特别是包含染料（如玫瑰红，即2-二丁基氨基乙醇）的氧化还原体系。为了引发光聚合作用，人们采用光致还原性染料和还原剂（例如，美国专利2，850，445、2，875，047、3，097，096、3，074，974、3，097，097、3，145，104和3，579，339中披露的那些）以及吩嗪类、噁嗪类和醌类染料。在Gottschalk等人的4，772，530和4，772，541号美国专利中介绍了由离子型染料-抗衡离子配合物和由阳离子型染料-硼酸阴离子配合物产生的引发作用。关于染料增感的光致聚合作用方面的有益论述，可以在《光化学进展》（Vol.13，D.H.Volman，G.S.Hammond和K.Gollinick编，Wiley-Interscience，纽约，1986年，427-487页）中D.F.Eaton著“染料增感的光致聚合作用”一文内找到。

Dueber的美国专利4，162，162以及4，268，667和4，351，893中披露出一些由芳基酮和对二烷基氨基醛类衍生得到的选择性增感剂。Dueber和Monroe在美国专利4，565，769中披露出含有能被可见光辐射活化的聚合物增感剂的光聚合组合物。Baum和Henry在美国专利3，652，275中披露，用选择的双（对二烷基氨基苄亚基）酮类作为增感剂，以提高六芳基二咪唑引发剂体系在光聚合组合物中的效能。Cohen在美国专利3，554，753中披露，利用所选出的羰化青染料作为含六芳基二咪唑的成象体系的增感剂。

在光致聚合性体系和光致交联性体系（如在Haugh的3，658，526号美国专利中披露的体系）中制备全息图时采用可见光增感剂很重要。虽然可以得到在这些体系中使用的适当增感剂，但是仍然需要另外一些增感剂，这些增感剂与所用的光谱激光输出功率十分匹配，尤其是与延伸到光谱的黄色、红色和红外区域内所用的激光输出功率十分匹配。

在制造印刷电路和光存贮介质等时，人们还采用激光器使光致聚合性耐蚀膜涂层成象。虽然紫外激光器和某些可见光区激光器可以用于目前的体系，但是仍然需要更高感光度的耐蚀膜，以便能够在制造高质量印刷电路时，在苛刻处理的条件下制成高分辨率图象。

本发明的目的之一是提供一种在具有较长波长的可见光区具有高敏感度的光聚合引发体系。本发明的另一目的是提供出与在使光聚合材料或光致交联性材料成象时所用的激光系统的光谱输出功率匹配的、具有这种延伸光谱响应的增感剂。

这些和其它发明目的利用改进的具有延伸光谱响应的光硬化组合物而达到，所说的组合物包含：

（1）一种有下式结构的化合物：

其中：

p和g各自独立地为0或1，

R₁和R₂为H，或者R₁+R₂是-（CHR₁₁CHR₁₂）-或-（CH₂CHR₁₃CH₂）-，其中R₁₁和R₁₂各自是氢或连接形成一个芳环，而且R₁₃是H或大约1-6个碳原子的烷基，