[发明专利]天然沸石催化合成单萜基醚新方法

说明书

本发明属于单萜基醚的合成。

中国专利86105408.3天然丝光沸石催化合成单萜基醚中，醚的合成在固定床流通式反应器中进行，虽然使用廉价的天然丝光沸石作为催化剂，醚产率可以高达90%，但付产物含量较多。本发明提供了一种新的醚化方法，其特点是设计了一种新型的连续分离循环反应器，（附图1所示），1-加热器，2-物料瓶，3-温度计管套，4-温度计，5-回流管，6-固定床反应柱，7-催化剂，8-分馏柱，9-温度计，10-冷凝器，在反应器固定床反应柱6中加入一定数量的催化剂，将单萜烯烃与醇类按萜烯∶醇＝1∶1.5～5（摩尔比）配好，加入物料瓶2中，启开加热器1，使温度达到该混合液体的沸腾温度，此时大量醇的蒸汽连同一定量的萜烯的蒸汽通过分馏柱8上升到柱顶，然后进入固定床反应柱6，部分未冷凝的蒸汽由球形冷凝器10冷却成液体滴入催化剂床层，物料进行醚化反应，反应后的物料经过回流管5返回物料瓶2，由于所生成醚沸点较高，因而积存在物料瓶里，未反应的醇和萜烯不断通过分馏柱，进入反应柱进行循环反应，经过一段时间后95%以上的萜烯均可转化成醚，也同时生成少量的付产物，反应结束后经分馏即可获得所需要的单萜基醚产品。

应用上述装置的醚化反应可显著地提高单萜基醚的产率，减少付产物，并可大幅度地减少醇类源料的投入与损耗。

实例一异龙脑基甲醚的合成

按照操作要求在固定床反应柱内加入催化剂102克，物料瓶2中加入工业莰烯（含莰烯80～86%，三环萜烯10～18%），204克（1.5摩尔），化学纯甲醇52.8克（1.65摩尔），启动加热器①升温，当物料瓶内温度升至70℃左右时，物料即开始沸腾，开始循环反应，反应30小时后工业莰烯转化率达到95.7%，产物中异龙脑基甲醚88%，异龙脑6.3%，葑醚2%，其它醚类3.7%，产物经分馏即可获得较纯的异龙脑基甲醚产品。

实例二异龙脑基异丙醚的反应

按照操作要求在反应柱⑥中加入催化剂102克，在物料瓶②内加入工业莰烯（含莰烯80～86%，三环萜烯10～18%）204克（1.5摩尔），化学纯异丙醇108克（1.8摩尔），启动加热器①升温，当物料瓶内温度升至90℃左右时，物料沸腾并开始循环反应，反应85小时后工业烯转化率可达91.5%，反应产物组成为异龙脑基异丙醚71%，葑醚2.8%，异龙脑11.4%，其它醚类14.8%，反应产物经分馏后即可获得纯的异龙脑基异丙醚产品。