[发明专利]改性聚烯烃颗粒的制备方法无效
申请号: | 89109555.1 | 申请日: | 1989-11-21 |
公开(公告)号: | CN1031278C | 公开(公告)日: | 1996-03-13 |
发明(设计)人: | 广濑敏行;稻垣始;木冈護;丰田昭德;枸典夫 | 申请(专利权)人: | 三井石油化学工业株式会社 |
主分类号: | C08J7/14 | 分类号: | C08J7/14 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 刘元金 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 改性 烯烃 颗粒 制备 方法 | ||
本发明涉及改性聚烯烃颗粒及其制备方法。更具体地说。本发明涉及用具有一定极性基团,例如具有羧基的单体使聚烯烃颗粒改性并涉及其制备方法。
迄今为止,通过给予聚烯烃极性基团,例如羧基而使其改性的方法是已知的。
为了这种聚烯烃的改性,已经采用了多种方法,例如包括配合一种具有极性基团的改性剂并在熔融态挤压该混合物,以便在高温和高剪切力下使聚烯烃改性的方法(熔融法),以及包括将聚烯烃溶于一种溶剂并在该溶剂中配合一种改性剂,以便进行聚烯烃改性的方法(溶剂法)。
另一方面,日本专利公开文本No.77493/1975公开了一种方法,它包括在低于烯烃熔融温度之下,在自由基引发剂存在而液体介质基本不存在时使细粒聚烯烃聚合物与马来酐相接触,以使马来酐接枝聚合到细粒烯烃聚合物上。
这份专利公开文本强调:尽管当各种极性单体之一在基本不存在液体介质的情况下被接枝聚合到细粒烯烃聚合物上时,在聚合容器内壁形成含有细粒烯烃聚合物的一种附着聚合物的薄膜,但这种附着聚合物的薄膜并不仅仅在使用马来酐作为极性单体时形成。
该专利公开文本还指出,关于基本上没有液体介质存在时接枝反应的条件,可使用在较低温度下即变成气体的少量溶剂,例如丙酮、丁酮、乙醚或三氯乙烷,以防止易于升华的马来酐在反应器的低温部位结晶沉积。
日本专利公开文本32722/1980公开了一种制备具有改进粘合特性的改性聚烯烃组合物的方法,该方法是通过混合一种C2—C10α—烯烃的聚合物颗粒,一种以以下结构式表示的可聚合化合物:(式中R1是直链低级亚烷基,R2是H或CH3),以及一种有机过氧化物,并且在等于或小于该聚合物发粘点的温度和惰性气氛的条件下使它们进行反应。该专利公开文本还指出:上述使用的有机过氧化物较好的是液态,以便在混合阶段获得良好的分散,并且因而希望该固态过氧化物在使用前溶于有机溶剂。该文本叙述了作为有机溶剂的苯、溶剂油(mineral spirit)、甲苯、氯苯、二氯苯、丙酮、邻苯二甲酸二甲酯、叔丁醇、苯甲醚、萘烷和二甲苯。该文本还进一步指出了:当在反应中每100份重量的烯烃聚合物颗粒使用1—5份重量的惰性溶剂时,改性的聚烯烃组合物具有更加增强的粘结性能。
此外,日本专利公开文本No.174309/1982公开了一种气相接枝聚合的方法,该方法包括予先将自由基聚合引发剂加入到具有甲基、亚甲基和次甲基(除去聚苯氧)的聚合物中,并在接枝聚合温度下,压力等于或小于饱和蒸汽压时加入待接枝的单体,以使该单体接枝聚合到该聚合物上。该文本举出实例,以聚乙烯、聚丙烯等作为聚合物,以马来酐作为单体。另外,虽然该文本公开了可以在每100份重量聚合物中加入0—10份重量数量的一种不抑制自由基聚合的溶剂,但是在叙述和举例中都没有这种溶剂的具体实例。
本发明的目的是提出一种通过将烯不饱和化合物接枝到聚烯烃颗粒上来制备改性聚烯烃颗粒的方法。
本发明的另一个目的是提出一种通过以好的或高的接枝效率接枝烯烃不饱和化合物的工业性的和改进的制备改性聚烯烃颗粒的方法。
本发明的另一个目的是,提出一种通过在基本气相中将烯烃不饱和化合物接枝聚合到聚烯烃颗粒上且能达到高的接枝效率的方法。
本发明的另一个目的是,提出一种以良好的或高的接枝效率的方式制备改性聚烯烃的方法,该方法是通过在相当多数量的具有特殊性能的液体介质存在时进行接枝聚合。
本发明的另一个目的是提出改性聚烯烃颗粒,它们可以通过本发明的上述方法制备,且具有特殊性能并完全可用于各种用途。
本发明的其它目的和优点由以下叙述说明。
根据本发明,这些目的和优点可以通过一种制备改性聚烯烃颗粒的方法达到,该方法包括:
(A)100份重量的聚烯烃颗粒和
(B)0.01—50份重量的选自以下物组成的至少一种烯烃不饱和化合物:含有羧基的烯烃不饱和化合物或它们的羧酸酐或它们的羧酸衍生物,含有羟基的烯烃不饱和化合物,含有氨基的烯烃不饱和化合物,以及含缩水甘油基的烯烃不饱和化合物,存在于
(C)多于10份到不多于50份重量的常温为液态的介质中,该介质在20℃于水中的溶解度为0.5%(重量)或更少,并且能够溶胀该聚烯烃,和
(D)0.01—10份重量的自由基引发剂接触并反应。
现对本发明的制备改性聚烯烃的方法加以具体叙述。
除了另外注明之外,涉及本发明的聚合物包括聚合物和共聚物。
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