[发明专利]2-溴-4，6-二硝基氯苯的制备方法

说明书

本发明涉及有机合成，更具体地说，本发明涉及2-溴4，6-二硝基氯苯的制备方法。

在生产诸如染料，如分散的和金属络合的;颜料，除莠剂，杀菌剂，抗氧化氧剂中，即在合成那些要用2-溴-4，6-二硝基氯苯作原料的产品中，本发明都有广泛的应用。

目前，已知有二个基本方法能确保制备具有下式（Ⅰ）的2-溴-4，6-二硝基氯苯：

它是十分纯净的，也就是说没有同分异构体。

在DE，C3        2657234中所述的方法，是基于使用2，4-二硝基-6-溴苯胺进行gaHgMeep反应而实现的。按照此方法，首先进行苯胺和卤化剂的反应制得卤代苯胺，在有水和酸存在条件下，卤代苯胺再进一步与醇或硝化剂反应。

这时，作为付产品的是相应醇的与或多或少的树脂形成的酚醚。

所得产品的产率和纯度是令人不满意的，特别是在工业生产中不能满足要求。

在DE，B2        2001570中所描述的制备2-溴-4，6-二硝基氯苯的制备方法，是基于2，4-二硝基-6-溴苯酚与卤化剂-在二甲基甲酰胺中的亚硫酰氯中的置换反应。上述方法没有工业应用的价值因为在置换反应结束时，反应混合物是焦油似的树脂，从其中分离目产品是很困难的，虽然没有同分异构体，但被严重污染。

基于卤代苯酚的较完善的方法是描述于DD，A5        204246中的方法，按照该方法，使用氯代亚甲基二甲基亚氨基三氯磷酸盐处理二硝基二卤代苯酚而制得目的产品，其中氯代亚甲基二甲基亚氨基三氯磷酸盐是由1摩尔磷（y）的氯氧化物和1摩尔二甲基甲酰胺反应制得的，目的产物的产率约70%。

与其它方法相比较，该方法可以使废料降低一半。

可是，所有上述方法都有以下特征：

-由于要防止所用试剂对环境的有害作用所采取措施而必要的高物质消耗。

-在使用惰性溶剂时，必需用水分解过量的卤化剂，并进一步由水相分离有机相，或者用蒸汽共蒸馏。

在不使用溶剂时，使用过量的酸的卤化物，对其未使用部分也需要回收，或用水分解这些过量物。这时形成大量无用的有腐蚀活性的和玷污环境介质的产品。

本发明的基本任务是通过氯苯衍生物同时二硝基化和溴化而建立制备2-溴-4，6-二硝基氯苯的方法，而不使用高毒性原料，也不形成腐蚀性废料，并具有高的目的产物的产率。

上述任务解决如下，由芳族化合物的卤代衍生物制备2-溴-4，6-二硝基氯苯，按照本发明，使用予先用硫酸和硝酸混合物处理的氯苯，或单一的邻一，对一硝基氯苯，或邻一，对一，间一硝基氯苯低共熔混合物作为芳族化合物的卤代衍生物，这些卤代衍生物经下述方法处理：用溴或碱金属溴化物，硝酸或碱金属硝酸盐和硫酸或发烟硫酸在20-80℃温度下进行处理，其试剂摩尔比为：所述芳族化合物卤代衍生物∶溴或碱金属溴化物∶硝酸或碱金属硝酸盐∶硫酸或发烟硫酸＝1.0∶0.5-1.5或1.0-3.0∶2.0-4.0或2.5-5.0∶6.0-70.0。

本发明方法不使用有高毒性的原料，不形成腐蚀性废物，其目的产物的产率达99.8%。同时，本发明方法可以利用单一的硝基氯苯生产中的废物，硝基氯苯异构体的低共熔混合物。

在使用氯苯化合物作原料时，对本发明方法，为达到最大可能的目的产物的产率，最好将氯苯化合物用硝酸和硫酸混合物处理，其摩尔比为1.0∶1.1∶0.9，接着，所得反应混合物用发烟硫酸，溴和硝酸的混合物，按其摩尔比为1.0∶6.9∶0.5∶2.0时进行处理。

在使用对一硝基氯苯作原料时，为使本发明方法的目的产物的产率达到尽可能的最大，最好将对-硝基氯苯使用硫酸，溴和硝酸混合物处理，其摩尔比为1.0∶70.0∶1.5∶2.5。

在使用邻一硝基氯苯作原料时，为使本发明方法的目的产物的产率达到尽可能的最大，最好将邻硝基氯苯使用硫酸，溴和硝酸混合物进行处理，其摩尔比为1.0∶58.0∶0.5∶2.0。

在使用邻一，对一，间一硝基氯苯的低共熔混合物作原料时，为使本发明方法的目的产物的产率达到尽可能最大，最好将低共熔混合物用硫酸，溴和硝酸混合物进行处理，其摩尔比为1.0∶59∶0.5∶2.0。

本发明的其它目的和优点通过下面2-溴-4，6-二硝基氯苯的制备方法的详述和实施该方法的具体实施例会更清楚。

制备2-溴-4，6-二硝基氯苯的本发明方法是基于基本上新的方法一首次公开的同时进行二硝基化和溴化的反应。