[发明专利]催化剂组合物

说明书

本发明涉及由第Ⅷ族金属元素与一种二膦化合物为基础而组成的新型组合物，这种组合物适宜用作从一氧化碳和一种或多种烯属不饱和化合物制备聚合物的催化剂。

已经知道在由一氧化碳和一种或多种烯属不饱和化合物制备的线型聚合物中，由一氧化碳衍生的链节单元和由所用的烯属不饱和化合物衍生的链节单元是以交替形式出现的，这种线型聚合物可以在升高的温度和压力下将单体与催化剂组合物接触来制备，该催化剂组合物的组分为：

a）一种第Ⅷ族金属元素和

b）一种通式为R¹R²P-R-PR³R⁴的二膦化合物，其中R¹，R²，R³和R⁴是相同的或不同的随选性有极性基团取代的烃基，R是在桥中至少含有两个碳原子的二价有机桥基。

本专利申请人在对这类催化剂组合物的研究中发现通过往组合物中添加一种通式为R⁵R⁶R⁷P的单膦化物或通式为R⁵R⁶HPO的单膦氧化物作为组分（c），其用量为每摩尔第Ⅷ族金属元素添加0.25-2摩尔，则该催化剂组合物对一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物聚合的催化活性得到很大提高，上述通式中的R⁵和R⁶是相同的或不同的随选性有极性基团取代的烃基，R⁷是氢原子或者是一种随选性有极性基团取代的烃基。

由组分a）和b）组成的包含有上述用量范围组分C）的催化剂组合物是新型的组合物。

因此本专利申请涉及由一种第Ⅷ族金属元素和一种二膦化合物组成的新型的催化剂组合物，其特征是该组合物由下列组分组成：

a）一种第Ⅷ族金属元素，

b）一种通式为R¹R²P-R-PR³R⁴的二膦化合物，和

c）含量为0.25～2摩尔/每摩尔第Ⅷ族金属元素的一种通式为R⁵R⁶R⁷P的单膦化合物或通式为R⁵R⁶HPO的单膦氧化物，上述通式中的R¹，R²，R³，R⁴，R⁵和R⁶是相同的或不同的随选性有极性基团取代的烃基，R⁷是氢或随选性有极性基团取代的烃基，R是在桥中至少含有两个碳原子的二价有机桥基。

本专利申请还涉及这类催化剂组合物在由一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物制备聚合物中的应用。

在本专利申请中，所用第Ⅷ族金属元素可以是贵金属元素钌，铑，钯，锇，铱，铂，以及用铁族元素铁、钴，镍。

本发明的催化剂组合物中，优选的第Ⅷ族金属是钯、镍和钴。特别适合选用钯作为第Ⅷ族金属元素组分。

在催化剂组合物中用的第Ⅷ族金属以盐的形式使用为好。十分适合于该要求用的盐类有卤酸盐类例如盐酸盐，pka值小于2的磺酸盐类如对甲苯磺酸盐，以及pka值大于4的羧酸盐类例如醋酸盐。如果在催化剂组合物中的第Ⅷ族金属元素是以其pka值大于4的羧酸的盐的形式使用，则最好在催化剂组合物中再加入一种pka值小于2的酸如对甲苯磺酸或三氟乙酸，其用量为每摩尔第Ⅷ族金属元素用0.5～50摩尔，最好用1～25摩尔。