[发明专利]盐藻中胡萝卜素的提取方法

说明书

本发明属于一种从盐藻中提取天然胡罗卜素的方法。

在本发明实现以前：人们从盐藻中提取天然胡罗卜素的方法主要有二种，一种是在采取的盐藻中加入絮凝剂如铁盐铝盐等使所述的盐藻絮凝，再用气浮法使盐藻漂浮采集，得到湿藻浓缩物，然后使用柠檬酸络合絮凝剂如铝盐、铁盐等，再用植物油直接萃取其中的胡罗卜素，其优点是工艺比较简单、胡罗卜素的提取率可达80-95%，但由于所述的柠檬酸的价格比较贵，增大了萃取工艺的成本，而且固液分离比较困难，产品主要为胡罗卜素的油溶液，不便于制备胡罗卜素晶体等产品。第二种是，将上述得到的湿藻浓缩物干燥后进行萃取，虽可避免上述方法中的工艺问题，但胡罗卜素是一种易氧化降解的产品，在干燥过程中容易造成胡罗卜素的氧化损失。由于干燥方法的不同，胡罗卜素的损失可达10-30%。

本发明的目的提供一种盐藻中胡罗卜素的提取方法，从而克服了前述已有技术中存在的问题;并且提供一种以二种形式存在的含有多种结构的天然胡罗卜素。

本发明所述的提取方法主要是将所述的盐藻进行洗涤之后，在低温下进行冷冻、热融，以排出所述盐藻中的细胞液，然后加入萃取剂进行萃取，可分别制成胡罗卜素油溶液，胡罗卜素晶体。

在采收后的盐藻中含有大量的无机盐，为防止冰点下降，以有效地进行冷冻，需对采收的盐藻浓缩物加水洗涤。洗水量可根据盐藻浓缩物的含量而定，一般按所述盐藻浓缩物重量的5倍加入。所述的水可以是淡水，也可以是低盐度的水，使所述盐藻中的含盐量降至1%以下。

将上述洗水后的盐藻以离心机或沉降槽脱水增浓，并将增浓的盐藻在冷库或冷冻机械中进行冷冻，使所述盐藻的温度降至0℃以下，最好降至-15--20℃。随着温度的下降，所述盐藻中藻细胞不断破裂，当温度降至-15--20℃时，所述的藻细胞几乎全部破裂。

将所述冷冻的盐藻取出后置于加热容器中，并以蒸汽，可以是直接蒸汽，也可以是间接蒸汽或其它热源对所述容器中冷冻的盐藻进行热融，当所述盐藻的温度升至0-50℃时，最好是加热至10-20℃时所述的盐藻化冻，并排出大量的细胞液，经离心进行固液分离后，物料量减至原来的10%，使所述盐藻中的胡罗卜素得到富集，其含量由原来的0.1%增加到1.2-1.4%。同时，所述的盐藻在排出细胞液后，其物理状态也由原来的浆状变成细砂状，使过滤性能有了明显改善。

所述的萃取剂可以采用植物油如，大豆油、葵花油、花生油、棉子油等，也可以采用动物油，如猪油或鱼油;还可以采用挥发性有机溶剂，如：乙醚、石油醚、乙酸乙酯等;还可以是超临界CO2流体。

当采用所述的植物油或动物油作为萃取剂时，可以将经前述处理之后的细砂状的盐藻放入市售的萃取罐内，按1∶1（细砂状盐藻∶植物油）的比例加入所述的植物油，混匀后加热至60-100℃，在搅拌下萃取1小时，然后以市售的三定离心机进行固液分离，即可得到胡罗卜素1%的棕黄色的油状液体。其含溶剂残留量≤50ppm，As≤3ppm，Pb≤10ppm。

当采用所述的挥发性有机溶剂作萃取剂时，可以将上述经过处理的油砂状的盐藻放入市售的萃取罐内，按1∶2-4（细砂状盐藻∶挥发性有机溶剂）的比例（重量比）加入所述的挥发性有机溶剂，搅拌均匀后，边搅拌，边在50℃的条件下萃取30min。萃取后，藻渣可通过所述萃取罐中的过滤板进行固液分离。萃取液可以市售的蒸发器蒸发结晶后，即可得到胡罗卜素晶体。而蒸发回收的有机溶剂可重新用于萃取。其提取物为紫红色晶体，胡罗卜素含量91-94%，溶剂残留量≤50ppm，As≤3ppmPb≤10ppm。

当采用超临界CO2流体作萃取剂时，先将所述的经处理的细砂状的盐藻放入市售的萃取罐内，然后连续通入在膜式压缩机中加压至80-100bar的CO2流体，并通过所述萃取罐的截流阀连续排出萃取后的CO2流体至分离罐，可以采用2-3个分离罐进行逐级减压分离。由于压力的降低，萃取出的胡罗卜素即可与CO2分离，并结晶。减压后的CO2可再经膜式压缩机加压，并送回至所述的萃取罐内，使萃取和分离能够连续进行。所述提取物为带紫色光泽的胡罗卜素晶体，含灰份≤0.5%，溶剂残留量≤50ppm，As≤3ppmPb≤10ppm

所述提取物中含有α-胡罗卜素10-15%，顺式β-胡罗卜素10-20%，反式β-胡罗卜素65-80%。