[发明专利]1，1，1，2-四氟乙烷的制备

说明书

本发明涉及一种通过三氯乙烯与HF在单一反应区进行反应，同时使2-氯-1，1，1-三氟乙烷（HCFC-133a）随同三氯乙烯再循环到反应区，来制备1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a）的改进催化工艺。

U.S.2，637，747公开了一种由三氯乙烯和HF在五氯化锑催化剂上进行的反应，由该反应制得32%产率的HCFC-133a，未制得HFC-134a，但产生一些1，2-二氯-1，1-二氟乙烯。

U.S.2，744，147公开了可由一种金属（钴、镍及铬）促进的氧化铝催化剂，及一种在180-425℃的温度下用该催化剂在流化床中，使卤代链烷烃氟化的工艺。CF₃CH₂Cl（HCFC-133a）被绝对排除在该发明工艺所教给的待氟化的卤化碳之列（第1栏，第43-53行及第54-65行）。

U.S.2，744，148公开了可由一种金属（铬、钴、镍、铜和钯）促进的氧化铝催化剂，以及一种将卤代链烷烃氟化成高度氟化产物的工艺。其中还公开一种使该催化剂活化，并将至少部分的氧化铝转化成碱性铝氟化物的工艺。CF₃CH₂Cl（HCFC-133a）再次被绝对排除在该工艺所教给的待氟化的卤化碳之列（第2栏，第23-33行及第34-46行）。

U.S.2，885，427对一种用碱性铬氟化物催化剂使HF和三氯乙烯反应的1，1，1-三氟-2-卤代乙烷生产工艺，提出了权利要求。实施例1表明，该反应生成下列产物，括号中所示数字为选择性：HCFC-133a（94.2%）、HFC-134a（3.6%）、1，2-二氯-1-氟代乙烯（2.0%），以及五氟乙烯（0.2%）;三氯乙烯的转化率为92.3%。

U.S.3，003，003对一种用氟氯化锑催化剂使三氯乙烯和HF反应的HCFC-133a制备工艺，提出了权利要求。实施例2中报导了该反应的HCFC-133a产率为67%。

GB1，000，485对使卤代烯烃和HF从一种主要由部分氟化的活性氧化铝组成的催化剂上通过来制备氟代有机化合物的工艺，提出了权利要求。该氧化铝催化剂还可含有选自铬、钴、镍、及锰的多价金属。该专利揭示，用AlF₃作催化剂并不能总令人满意，这是部分地由于它导致可能大量存在的一些反应副产物之故（第2页，第20-24行）。在实施例1中，用含铬和钴的氟化氧化铝，使三氯乙烯与HF反应，生产出选择性为94.1%的HCFC-133a、选择性为2.7%的氟代烯烃，而没有HFC-134a。

U.S.3，752，850公开了一种使三氯乙烯和HF在一种催化剂存在下进行反应，来制备HCFC-133a的工艺，该催化剂的组成可在CrF_1.5O_1.5和CrF₂O之间变化，或者可在CrFO₂和CrF₂O之间变化。实施例8表明，该发明的工艺能制备产率为94.8%的HCFC-133a，而无HFC-134a生成。

U.S4，129，603公开了一种制备HFC-134a的工艺，该工艺包括在高温下使化学式为CX₃CH₂Y的卤代乙烷，在一种催化剂存在下，与HF进行气相反应。式中X是Br、Cl或F，Y是Cl;该催化剂是铬的氧化物或至少部分为碱性的铬的氟化物。在该工艺中，含杂质1-氯-2，2-二氟乙烯的HFC-134a产物，通过在液态介质中，与一种金属的高锰酸盐充分接触而分离出来。

U.S.4，158，675公开了一种制备HFC-134a的工艺，其中包括在高温（300-400℃）下，使化学式为CX₃CH₂Y的卤代乙烷与HF在一种催化剂存在下进行气相反应。式中X是Br、Cl或F，Y是Cl;该催化剂是铬的氧化物或至少部分是碱性的铬的氟化物;该工艺中使含杂质1-氯-2，2-二氟乙烯的HFC-134a产物流和HF在100-275℃的温度范围内，在催化剂上接触。

U.S.4，258，225公开了一种用TaF₅催化剂使三氯乙烯和HF进行的反应，该反应生成含1，2-二氯-1，1-二氟乙烯（41%）、1，1，2-三氯-1-氟乙烷（57%）和1，1，1，2-四氯乙烷（2%）的混合物。