[发明专利]氨基甲酸制备方法

说明书

本发明涉及氨基甲酸酯尤其是N-苯甲酰氨基甲酸酯的制备方法及其中间体。

UK1，324，293公开了一类下式所示化合物及其作为杀虫剂的应用。

式中A为氢原子，卤原子，甲基或甲氧基，B为氢原子，卤原子，甲基或甲氧基，条件是，A和B不同时代表氢原子，X和Y可均为氧原子，R和R₁可均为氢原子，R₂特别代表取代苯基。

在上式中，当A和B均为氟原子，X和Y均为氧原子，R和R₁均为氢原子和R₂是4-氯苯基时，该化合物是伏虫脲杀虫剂（N-（4-氯苯基）-N′-（2，6-二氟苯甲酰）脲），而R₂为4-三氟甲基苯基时，相应化合物是penfluron杀虫剂（N-（2，6-二氟苯甲酰基）-N′-（4-三氟甲基苯基）脲。US4，457，943特别公开了被称作teflubenzuron杀虫剂的N-（2，4-二氟-3，5-二氯苯基）-N′-（2，6-二氟苯甲酰）脲。EP-A-161019特别公开了被称作flufenoxuron杀虫剂/杀螨剂的N-（2，6-二氟苯甲酰基）-N′-（2-氟-4-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯基脲。

UK1，324，293提出一种制备上述化合物（其中R和R₁均为氢）的方法，该方法包括使下式O-乙基氨基甲酸酯化合物

与式R₂-NH₂化合物反应（第11页，13～18行）。据称（第14页，25～29行）该反应在一种溶剂存在下进行。合适溶剂的例子有二甲苯，甲苯，氯苯和沸点高于约100℃的其他类似溶剂。反应在与所用溶剂沸点约相同的温度下进行。实施例10叙述了按该方法、采用二甲苯作溶剂制备N-（2，6-二氯苯甲酰基）-N′-（3，4-二氯苯基）脲，产率90%。没有叙述O-乙基氨基甲酸酯的制备方法。

EP-A-174274，EP-A-2194060和GB-A-2163430均披露了N-苯甲酰氨基甲酸酯类以及它们与合适的取代苯胺反应制备具有杀虫活性的各种N-苯甲酰基-N-苯基脲。例如GB-A-2163430披露了下式N-苯甲酰-氨基甲酸酯：

式中R¹是氢，卤素，CF₃或C_1-4烷氧基，R₂是卤素，C_1-4烷基，CF₃或C_1-4烷氧基，R₃是氢，卤素，CF₃或甲基和R是可被卤素最好被氯取代的C_1-8烷基。据述，这些N-苯甲酰氨基甲酸酯可按已知方法获得，即使合适的苯甲酰异氰酸酯与合适的醇反应，或者在碱存在下，使合适的苯甲酰胺与合适的氯甲酸酯反应（第3页26～28行）。

现已惊奇地发现，可按照一种途径高产率地制备N-苯甲酰氨基甲酸酯，该途径既不使用苯甲酰异氰酸酯又不使用氯甲酸酯。

因此，本发明提供了一种制备通式Ⅰ所示的N-苯甲酰氨基甲酸酯的方法：

式中R¹代表氢原子，卤原子，C_1-4烷基，C_1-4烷氧基或三氟甲基，R²代表卤原子，C_1-4烷基，C_1-4烷氧基或三氟甲基，R³代表氢原子，卤原子，甲基或三氟甲基以及R代表可被一个或多个卤原子任意取代的C_1-8烷基，或被一个或多个选自卤原子和甲基取代基取代的苯基，其特征在于使式Ⅱ所示的苯甲酰胺的碱金属盐在惰性溶剂存在下与式Ⅲ所示的碳酸酯反应，并且中和所得的式Ⅰ化合物的碱金属盐。

式中R¹，R²和R³如上定义，

式中R如上定义。

在式Ⅰ和Ⅱ式中，较好的是R¹为氢、氟或氯原子，R²是氟或氯原子，R³是氢原子;最好R¹和R²均为氟原子。