[发明专利]烯烃聚合催化剂

说明书

本发明涉及由二茂锆化合物和烷基铝化合物制得的烯烃聚合催化剂。

使用由二茂锆和三烷基铝制得的催化剂聚合乙烯是众所周知的。现有技术中所用的二茂锆可用下面通式表示：

（A）（C₅R_nH_5-n）₂ZrX₂

式中R是含1-8个碳原子的烷基，n是0，1或2，X是卤原子，烷氧基、有机酸阴离子或无机酸阴离子。

这种催化剂的例子在美国专利2，924，593中有报导。

上述催化剂的活性在乙烯聚合中非常低，而在高级α-烯烃聚合中实际是零。

现已意外地发现，使用下述通式的化合物：

代替目前所用的二茂锆，与三烷基铝化合物或烷基氢化铝结合使用，可以得到在乙烯和CH₂＝CHRα-烯烃（式中R是含1-8个碳原子的烷基）（共）聚合反应中具有高活性的催化剂。

在式A′中，（C₅R_n′H_5-n）和（C₅R_m′H_5-m）是环戊二烯基，它们也可以是相同的，其中R′是含有1到20个碳原子的烷基，链烯基，芳基，烷基芳基或芳基烷基，或是-CR₂SiR₃或-SiR₃基团（R类似于R′的定义），要不就是同一环戊二烯基上的两个（或4个）R′取代基形成一个含4到6个碳原子的环;R″是一个二价基团，选自可以取代的含1到8个碳原子的亚烷基，SiR₂PR或NR（其中R类似于R′的定义），所说的R″在两个环戊二烯基团之间形成一个连桥;x可是氢，卤素或-OH，-OZr（C₅R_n′H_5-n）（C₅R_m′H_5-m），-OR（R类似于R′的定义），或是R′含义的烃基。在式中当q是2时，X取代基也可以是不同的，当Zr是三价时，q是1，当Zr是四价时，q是2;p是0或1，n、m是0到5之间的数;在R′是烃基和P是0的情况下，（n+m）≥5;如果P＝1，（m+n）≥3;最后，当R′是-SiR₃或-CR₂SiR₃时，如果P＝0或如果P＝1且R″是亚烷基时，（n+m）≥1;如果P＝1和R″是SiR₂，PR或NR，（n+m）≥0

A′二茂锆的非限定性例子有：

[C₅（CH₃）₃H₂]₂ZrCl₂，[C₅（CH₃）₄H]₂ZrCl₂，[C₅（CH₃）₅]₂ZrCl₂，

[C₅（CH₃）₅]₂Zr（CH₃）₂，[C₅（CH₃）₅]ZrH₂，[C₅（CH₃）₅]₂Zr（OCH₃）₂

[C₅（CH₃）₅]₂Zr（OH）CL，[C₅（CH₃）₅]₂Zr（OH）₂，