[发明专利]间同立构聚丙烯共聚物

说明书

本发明关于间同立构聚丙烯共聚物，更明确地说，本发明关于具有高间同立构规整度的丙烯与其它烯烃的共聚物。

间同立构聚丙烯早已众所周知，在包括钒化合物、醚和有机铝的催化剂的存在下，通过低温聚合，即可制得这种普通的聚丙烯，但是，这种聚丙烯的间同立构规整度较差，难以展现间同立构聚丙烯的特性。此外，α-烯烃与丙烯的共聚物并不属于结晶的聚丙烯。另一方面，J.A.Ewen等已经首次发现了具有好的立构规整度（即间同立构五单元组的分数大于0.7）的聚丙烯，使用包括具有不对称配位体的过渡金属化合物和铝噁烷的催化剂，可以制得这种聚丙烯（J.Am.Chem.Soc.，110，6255-6256，1988）。

上述J.A.Ewen等建议的方法的每单位用量过渡金属催化活性较高，并能够提供具有高立构规整度和适当均衡的物理性能的聚合物，但是，这种聚合物模制品的透明度太差，冲击强度也不能令人满意。

为解决上述问题，本发明者认真地研制了具有极好的冲击强度和良好透明度的间同立构聚丙烯，从而完成了本发明。

本发明是关于一种间同立构聚丙烯共聚物，该共聚物包括70至99.9%（摩尔）丙烯和0.1至30%（摩尔）不是丙烯的烯烃;在这种间同立构聚丙烯共聚物的¹³C-NMR谱中，位于约20.2ppm处的峰的强度与位于约19-22ppm处由丙烯单元中的甲基所产生的所有峰强度之和的比值为0.3或更大。

以四甲基硅烷为基准，将共聚物溶于1，2，4-三氯代苯溶液中，即可测量其¹³C-NMR谱，位于约20.2ppm处的峰强度与位于约19-22ppm处由丙烯单元中的甲基所产生的所有峰强度之和的比值可以用来表示共聚物的间同立构规整度。已知间同立构规整度可以被定义为间同立构五单元组的分数，该分数可通过分析丙烯均聚物的13C-NMR谱而确定（A.Zambelli等，Macromolecules，Vol.6，687，1973，及Vol.8，925，1975）。相反，在本发明中，上述比值代表了共聚物中丙烯链段的间同立构规整度的高低，比值越大，共聚物的间同立构规整度越高。

与用普通间同立构聚丙烯制得的模制品相比，由本发明的共聚物生产的模制品具有更好的透明度和冲击强度。

用于生产本发明丙烯共聚物的催化剂的一个实例是包括具有一个不对称配位体的过渡金属化合物和上述文献所述的铝噁烷的催化剂。此外，也可以使用其它催化剂，只要它能够生产出具有较高立构规整度的丙烯均聚物，即间同立构五单元组的分数大约为0.7或更大。

适用于生产本发明共聚物的催化剂的实例包括上述文献中所说的过渡金属化合物，即异丙基（环戊二烯基-1-芴基）二卤化铪和异丙基（环戊二烯基-1-芴基）二卤化锆以及这些过渡金属化合物中至少一个卤原子被烷基取代的化合物。另外，铝噁烷的实例包括通式

所表示的化合物，其中R是含1至3个碳原子的烃基。甲基铝噁烷特别适用，其中R是甲基、n是5或更大、最好为10或更大。铝噁烷的用量过渡金属化合物用量的10至1000000倍（摩尔），通常为50至5000倍（摩尔）。除了上述催化剂以外，还可使用别的催化剂，这些催化剂包括如日本公开特许公报1-501950和1-502036所述的硼化合物与那些至少一个卤原子被烷基取代的过渡金属化合物所构成的催化剂。

采用上述催化剂可以使丙烯与另一种烯烃以高度无规的方式进行共聚，而这正是本发明共聚物的特征。

本发明中不是丙烯的其它烯烃的实例包括含2和4至25个碳原子的α-烯烃，这些烯烃是乙烯、通式为H₂C＝CH-（CH₂）_nCH₃（n是1至22）所表示的α-烯烃、和前述的-（CH₂）_nCH₃基团被支化烷基代替后形成的通式所表示的α-烯烃，例如，支化α-烯烃的例子是：3-甲基丁烯-1，4-甲基戊烯-1和4，4-二甲基戊烯-1，可将两种或多种这些烯烃结合使用，条件是这些烯烃的总量占全部结构单体总量的0.1至30%（摩尔）。

不是丙烯的其它烯烃的优选实例包括乙烯，丁烯，4-甲基戊烯-1，己烯-1，乙烯与丁烯的混合物，和乙烯与含6个碳原子的α-烯烃的混合物。