[发明专利]背面具有抗曲层的光敏物质的载体及其制备方法

说明书

本发明涉及背面带抗曲层的光敏物质的薄膜载体及其制造方法。

大多数照像材料都用凝胶制成囟化银乳剂、保护层和背面层。其问题在于它们与水接触时，凝胶层就膨胀，而在膨胀状态时，机械强度减低。因此，一般都用适当的硬化剂进行硬化处理。硬化剂与凝胶分子相互交联，从而降低薄膜的吸水或膨胀，提高凝胶层的熔点和机械强度。经过硬化的凝胶层主要能耐受显影液。

载体含凝胶光敏层的正面与含凝胶层的背面完全相适应。由于在载体的两面使用相同的粘结剂凝胶，载体材料在显影液和干燥过程中，正背两面涂层的膨胀状况能保持大致相同，使载体在整个处理过程、干燥和以后使用成品时，都能保持良好的平坦度。

因此，涂在背面上的应为抗卷、抗曲或不曲的涂层，背面的厚度取决于膨胀状况和正面涂层的厚度。

这种抗曲涂层通常都含有各种添加剂，它们可以是：湿润剂，如皂草苷;消光剂，如硅酸;软化剂，如甘油;有机酸，如柠檬酸;以及其他少量的水溶性高聚合物，如聚乙烯醇，或抗静电剂，如硝酸钠。

抗曲涂层对显影液耐性是通过用所谓的硬化剂硬化凝胶解决的。

已知凝胶硬化剂有：铬（Ⅲ）盐，醛类，N-羟甲基化合物，双醛多糖类，多官能环氧衍生物，氮丙啶，多官能乙烯化合物，三丙烯二甲氧基甲烷，取代的二氯-S-三嗪，以及在“The    Theory    of    the    Photogr-aphic    Process”（T.H.James，London，1977）-书的第二章中所述的硬化剂。

硬化剂可以在涂层前加到凝胶溶液中，也可以作为特殊溶液在凝胶层已经涂在载体上以后涂到凝胶层上。在上述两种情况下，硬化剂都会扩散到与肽链反应的凝胶层中。

上述两种方法也可互相结合，即将一部分硬化剂加到凝胶溶液中，将另一部分硬化剂涂在载体上。

通常用作硬化剂的所有物质都仅能用于特定的使用范围，用于其他范围则不能获得最佳效果，即总存在一些缺陷。脂肪族醛和二酮不适宜用于彩色照像的涂层，因为它们可与通常的彩色成色剂或其他乳剂添加剂发生反应。聚环氧衍生物、三嗪类和多糖都非常适合用于彩色照像涂层，但缺点是反应很慢，因此不宜用于凝胶涂层，它们在干燥后很短时间就会影响机械应力。其他硬化剂如铬盐则反应太快，使加了硬化剂的凝胶溶液在加工过程中粘稠度提高。还有其他一些硬化剂在抗扩散方面不能令人满意，它们在贮藏期间会改变相邻层的硬化状态。

至今已知的所有硬化剂都有一些缺点，并且不宜于广泛应用，但把它们用作凝胶辅层时则非常理想，即在乳化前先涂于基片上，然后与实际的感光层接触。

但是大多数硬化剂与凝胶的反应很慢仍然是主要缺陷，而且涂层过的材料要在贮藏几天或几周后才能作进一步加工。

德国专利DE-A-3721808介绍了通过先后涂覆两层可以很快硬化的方法，其第一层即上面一层是一种铬盐硬化液。

该文还说明了抗曲层的吸水率低于光敏乳化层的原因，同时还建立了试条重力测验法，即用试条在22℃下于蒸馏水中处理10分钟后予以干燥，以此测定其吸水率。

根据上述文献，只有用单层含铬（Ⅲ）盐硬化液才能使吸水率低于2.5g    HO/g（凝胶），其结果是光敏载体的背面按其厚度不同而呈现不需要的很弱的绿色斑渍。

此外，涂覆两层比只涂一层费时，且更冒风险。

就乳剂层和辅层的一般要求而言，用通常的硬化剂或硬化剂的不同组合来硬化含蛋白质的粘结剂，尤其是硬化凝胶，已属于现有技术。但是至今还没有不涂铬（Ⅲ）盐而吸水率低于2.5gHO/g（凝胶）的一步法制造抗曲层。

欧洲专利EP-A-303789介绍了由至少一小时完成反应的1，2，3-三嗪和甲醛预混合物组成的硬化剂的增效作用。这种预混合与不预混合的单成份加入相比，可以使凝胶更快更好地硬化。该专利申请中的实施例3证明，加入尿素可以加快硬化反应。但是，这种混合在与彩色乳胶接触时，会产生光雾。即使将这些新硬化剂进行组合，也不能产生具有所需低吸水率的抗曲层。将脂族多元醇加到抗曲涂层液中也未能达到目的。

因此，本发明的目的在于提供一种制造在载体背面具有含蛋白质抗曲层的光敏物质的载体的方法，硬化的抗曲层在22℃下于蒸馏水中经10分钟反应时间后，经测量其吸水率保持在2.5g H₂O/g（蛋白质），该涂层用一步法涂覆，抗曲层上没有不合需要的斑渍。

本发明的另一个目的是通过生产无雾感光材料提供制造所述光敏物质的载体的方法。