[发明专利]胺官能的聚合物接枝到官能化氧亚甲基聚合物的方法及其所得的接枝聚合物

说明书

本发明涉及胺官能的聚合物（如聚合物链或侧链中具有胺官能团的聚合物）接枝到官能化聚乙缩醛主链（即具有-CH₂O-重复单元和侧链丙烯酸酯或取代的丙烯酸酯基的聚合物主链）的方法及其所得接枝共聚物。

氧亚甲基聚合物（甲醛聚合物）因其具有多种有利的物理特性而代表着一类重要的工程树脂。为此，氧亚甲基聚合物具有很宽的工业用途，例如作为汽车的部件、管路部件和各种家用和个人用产品。

经常需要改进氧亚甲基聚合物的一种或多种固有的有利物理特性，以便适合特殊目的用途的需要。通常，为取得这类改进的特性，一般是使氧亚甲基聚合物与多种其它树脂和/或成份（如冲击改进剂，阻燃剂，光和热稳定剂，填料等等）共混。通常，性能改进剂与氧亚甲基聚合物的共混可能会有其自身问题，这主要是因为氧亚甲基聚合物的高结晶性造成的，至使其与其它聚合物的相容性很低。

例如，美国专利2，993，025（Alsup等人）提出，为了得到热稳定性改进了的组合物，使超聚酰胺与聚甲醛共混（该专利的相关内容并入本文作参考）。但是，当聚酰胺与聚甲醛共混时，一般会形成所谓的“黑斑”。为了抑制有害的黑斑的形成，已提出加入熔点或软化点都低于聚甲醛的聚酰胺，方法是把聚酰胺以其在对聚甲醛惰性的载体树脂中的分散体的形式加到聚甲醛中（见美国专利4，666，995，该专利的相关内容并入本文作参考。

把胺官能的聚合物接枝到氧亚甲基主链上提出了另外一种引人注目的共混方法，由此得到了一种具有所需改进的特性的嵌段共聚物和/或用这种接枝共聚物作为含氧亚甲基聚合物和胺官能的聚合物共混物的组合物的相容剂。但是，对氧亚甲基聚合物来说，接枝一般是不可能的，因为聚乙缩醛端基官能团的含量很低，即各氧亚甲基分子最多带有两个官能基如端羟基。

但是，按照本发明，把胺官能的聚合物接枝到氧亚甲基主链上是利用提高氧亚甲基聚合物上的活性部位完成的。这就是说，本发明用的氧亚甲基聚合物将以活性侧基形式（如丙烯酸酯或取代的丙烯酸酯基）提高官能度。因此，这些官能化氧亚甲基聚合物可与合适的胺官能的聚合物反应，得到本发明的接枝聚合物。

接枝胺官能的聚合物的优选的氧亚甲基聚合物主链主要是无规共聚物，这类共聚物含有氧亚氧基单元并交替着带有丙烯酸酯或取代的丙烯酸酯侧基的高级氧亚烷基单元。因此，这些高级氧亚烷基单元的侧官能基提供了端胺聚合物接枝到氧亚甲基主链用的活性部位。

已发现本发明的新的接枝聚合物作为公知的工程树脂是很有用的（所谓工程树脂指的是用化学方法将热稳定剂-胺官能的聚合物键合到氧亚甲基主链上得到的树脂），而且还可用作相容剂以使氧亚甲基聚合物和键合到氧亚甲基主链上的同样或化学上类似的聚合物的共混物相容，和/或用作聚合物改进剂和添加剂。

从以下详细说明可以更清楚地了解到本发明其它方面和优点。

在本发明的接枝聚合物中可满意地用作主链的氧亚甲基聚合物是具有以下式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ代表的重复单元的氧亚甲基共聚物：

其中R是烷基;X是H或烷基;Y和Z可相同或不同地是H、烷基或芳基;m和n分别是整数，且m+n为5-20，000且下标m单元与下标n单元之比为1∶1-1000∶1;

其中X是H或烷基;Y和Z可相同或不同地是H、烷基或芳基;m、n和p分别是整数，且m+n+p为5-20，000且下标m单元与下标n+p单元之比为1∶1-1000∶1;或

其中X是H或烷基;Y和Z可相同或不同地是H、烷基或芳基;q是整数1-4;m和n分别是整数，且m+n为5-20，000且下标m单元与下标n单元之比为1∶1-1000∶1。