[发明专利]铬-稀土鞣革废铬液封闭式循环工艺

说明书

本发明涉及制革工艺，特别是涉及减少环境污染的铬鞣废液封闭循环使用方法。

制革工业含铬废水来源于铬鞣工序，这是制革工厂的一项主要的污染源。由于排水量大，铬含量高毒性大，所以，从环境保护的角度出发，不治理就排放必然会造成废水中Cr⁺⁺⁺含量大大超过国家制定的排放标准，这是不允许的。同时，由于铬未被充分利用即排放又造成了铬资源的大量浪费。因此，国内外制革行业在铬鞣废液的处理和利用方面都作了大量工作。例如：查倍尔分流化学物理处理法;电浮法净化工艺;回收利用法;循环使用法;无污染制革新工艺;铬吸净法等。（1）查倍尔分流化学物理处理法是将含铬废水送入平衡槽，排出时使之分为两条水流，一条加酸性化学品（矿物酸、硫酸铝和氧化剂）;另一条加碱性化学品（氢氧化钠、铝酸盐和氧化剂），分别发生化学反应后汇为一条，进入絮凝槽，再送往处理水贮槽，部分水回用于生产，余下部分则溢流排放，经处理后的废水含铬量0.4mg/l，铬清除率97.9%。（2）电浮法净化工艺为电凝电浮法，分两步进行，第一步为凝结，第二步为电浮，总停留时间27分钟。处理后的废水含Cr⁺⁺⁺为3.2mg/l，去除率90.8%。（3）回收利用法是在废铬液中加碱使Cr⁺⁺⁺生成Cr（OH）₃沉淀，将沉淀物脱水，加H₂SO₄使其溶解，继续用于生产，此法Cr⁺⁺⁺去除率在90%以上。（4）循环使 用法是将废铬液集中后加入适量铬液及其它调节PH值的化工原料再用于生产。使用这种方法可以节约铬鞣剂的用量，可以减少环境污染，但生产实践中发现，当铬鞣废液循环使用5次以上时，撕裂强度，粒面崩裂测试数据偏低。（5）铬吸尽法是用铵盐、亚硫酸氢钠为脱灰剂及软化助剂，浸酸利用铬鞣废液（只复用一次）鞣制时采用交联剂和自动中和剂，使铬鞣过程中铬鞣剂得到最大限度的利用，可节省红矾40%左右，混合污水中三价铬浓度可降至3mg/l以下。总的来说，目前国内外关于制革含铬废水的冶理技术已有不少，但都未解决废铬液长期封闭循环使用问题，在鞣革所使用的铬液中，铬是以Cr⁺⁺⁺形式存在，废铬液中的铬也以Cr⁺⁺⁺的形式存在。鞣革过程中，铬鞣剂在开始和结束时，其液性质没有变化，仅是其中的某些物质浓度发生了变化，主要是Cr⁺⁺⁺的浓度减少。因此理论上只要在废铬液中加入适量的铬液和其它化工原料（补至生产浓度），就可以继续用于生产，周而复始形成循环。但实际生产中，由于循环平衡条件控制问题难于解决，往往只能复用一次或循环几次，要达到周而复始的封闭循环是很困难的。

针对已有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种铬一稀土鞣革废铬液封闭式循环工艺，在鞣革过程中加入稀土等化工原料，以解决废铬液循环平衡条件的控制问题，形成循环一回收一再循环的封闭式循环系统。既要提高成品革质量，又要使铬的回收利用率达到98%以上，补加食盐（氯化钠）的量控制在3%以下，确保排放的废水中Cr⁺⁺⁺的含量在国家规定的排放标准以下。