[发明专利]一种α－烯烃聚合物的制备方法

说明书

本发明涉及一种新颖的立体结构的聚α-烯烃。

迄今为止，已经知道聚α-烯烃的立体构形有等规立构结构和无规立构结构。然而，就那些具有间规立构结构的聚合物来说，已经披露的仅有立构规正度较低的间规聚丙烯和间规聚苯乙烯(日本公开特许第187708/87号等)、这些间规聚合物的加氢产品(日本公开特许第131263/89号)等等。另一方面，J.A.Ewen等人已经透露了一种使用包含过渡金属化合物(带有一个不对称配位体和一个铝氧烷)的催化剂制备聚丙烯的方法，该方法的特点在于每单位量过渡金属的高活性以及所生成的聚合物具有高的间同规正度(J.Am.Chem.Soc，1988，110，6255-6256)。

迄今尚不知道有4个或更多碳原子的α-烯烃聚合物不是等规立构或无规立构结构而是具有新的立体规整性的。但是，如果可以得到这些具有新的立体规整性的聚合物的话，人们可以期望将它们用于各种基于其立构有规性的应用中。

本发明人对新颖的有规立构的聚α-烯烃作了深入细致的研究导致完成本发明。

本发明提供一种新颖结构的聚α-烯烃，它是4个或更多碳原子的α-烯烃的加成聚合物，其中：(a)在碳-13核磁共振谱(由在1，2，4-三氯苯中测量而得到的)中，对由直接键合到主链上的侧链亚甲基团生成的波峰进行分析，可以看出(I)一个新的不是由其等规立构结构生成的主波峰，它处于由等规立构结构所生成的波峰的较高磁场的一侧，和(ii)所说主波峰的强度为相对于直接键合到主链上的侧链亚甲基团所生成的所有波峰强度总和的0.3或更大些；和(b)通过凝胶渗透色谱法测定并按聚丙烯计算的分子量不低于1000。

碳-13核磁共振谱是通过量测聚合物的1，2，4-三氯苯溶液，以四甲基硅烷为原点而获得的。在由直接键合到主链上的侧链亚甲基团生成的波峰中，上述的主波峰指出了间规键合的吸收峰，因而，主波峰的强度相对于直接键合到主链上的侧链亚甲基团所生成的所有波峰强度总和之比值，可以作为代表本发明聚α-烯烃的间同规正度的量度。谱中波峰的分布是根据C.P.Lindeman等人的文献：Anal.Chem.，Vol.43，1245(1971)。 

虽然本发明的聚α-烯烃可以单独使用，但是它特别适用于作为其他热塑性树脂的改性剂。

由于它们的新颖的立体规整性，本发明的聚α-烯烃可以期望用于基于它们的立构有规性的新应用中，因而极有工业价值。

图1是间规聚丁烯-1的红外光谱。在图2中，(a)是间规聚戊烯-1的碳-13核磁共振谱，而(b)是等规聚戊烯-1的碳-13核磁共振谱。图3是间规聚戊烯-1的X-射线衍射谱的例子。图4(a)是间规聚已烯-1的碳-13核磁共振谱，而(b)是表示等规聚已烯-1的碳-13核磁共振谱。图5表示间规已烯-1的红外吸收光谱，而图6所给出的是等规聚已烯-1的红外吸收光谱。在图7中，(a)表示间规聚辛烯-1的碳-13核磁共振谱，而(b)是等规聚辛烯-1的碳-13核磁共振谱。图8是间规聚辛烯-1的红外吸收光谱，而图9表示等规聚辛烯-1的红外吸收光谱。在图10中，(a)表示间规聚十六碳烯-1的碳-13核磁共振谱。而(b)给出等规聚十六碳烯-1的核磁共振谱。在图11中，(a)是间规聚十六碳烯-1的X-射线衍射谱，而(b)给出的是等规聚十六碳烯-1的X-射线衍射谱。图12(a)是间规聚十八碳烯-1的碳-13核磁共振谱，而(b)表示等规聚十八碳烯-1的碳-13核磁共振谱。在图13中，(a)给出的是间规聚十八碳烯-1的X-射线衍射谱，而(b)是等规聚十八碳烯-1的X-射线衍射谱。

本发明的聚α-烯烃被假定为主要是间规立构结构。对其在碳-13核磁区振谱中由键合到主链上的侧链亚甲基团所生成的波峰的研究，特征性地表明一个不是由等规立构结构生成的主波峰位于由等规立构结构所生成的波峰的较高磁场的一侧，而且间规的立体规整性是如此之高，以致此主波峰的强度相对于由直接键合到侧链亚甲基团而生成的所有波峰的强度总和之比值为0.3或0.3以上，最好为0.5或0.5以上。此强度比值少于0.3的低立体规整性的聚α-烯烃不属于本发明的范围。

为了使本发明的聚合物能显示出它的特性，其分子量必须为1000或1000以上(由凝胶渗透色谱法测量并按聚丙烯计算的)。低于该分子量值的聚合物是没有用的。分子量的测量，例如是通过凝胶渗透色谱法在135℃的1，2，4-三氯苯溶液中进行的，并按聚丙烯计算出其数均分子量。

以下将阐述并举例说明本发明的聚α-烯烃的制备方法。