[发明专利]由三氯乙烯的氢氯化合成1，1，1，2-四氯乙烷的方法

说明书

本发明涉及由三氯乙烯的氢氯化合成1，1，1，2-四氯乙烷的方法。

作为溶剂，特别是作为有机合成的中间体，1，1，1，2-四氯乙烷是一种很有用的产品。德国专利1 964 551（化学文摘73卷7664ln）描述了通过1，1，1-三氯乙烷（CCl₃CH₃）和三氯乙烯（CHCl＝CCl₂）的混合物氯化得到1，2-二氯乙烷（CH₂ClCH₂Cl）、五氯乙烷和1，1，1，2-四氯乙烷的混合物的方法。德国专利1 817 193（化学文摘71卷123515v）描述了通过1，1-二氯乙烯（CCl₂＝CH₂）和1，2-二氯乙烯（CHCl＝CHCl）的混合物氯化得到1，1，1，2-四氯乙烷和1，1，2，2-四氯乙烷（CHCl₂-CHCl₂）的混合物的方法。德国专利1 817 194（化学文摘71卷123516w）描述了通过1，1-二氯乙烯氯化得到1，1，1，2-四氯乙烷的方法。

美国专利3        860        666涉及通过在氧化铝流化床中乙烯的催化氯化反应制备全氯乙烯的方法。该反应中也有少量的三氯乙烯生成。有少量的氧化铝转化为氯化铝并催化三氯乙烯的氢氯化反应而生成1，1，1，2-四氯乙烷。但在由流化床流出的混合物中，三氯乙烯只占百分之几，而且仅有少量转化为1，1，1，2-四氯乙烷。因此在工业上不能用氯化铝来催化三氯乙烯转化为1，1，1，2-四氯乙烷的氢氧化反应，因为三氯乙烯在氯化铝的存在下是不稳定的，并有分解的危险。

在M.S.KARASCH，J.A.NORTON和F.R.MAYO的一篇文章（J.Org.Chem.，3，1938，48-54页）中描述了一种通过在室温下用氯化铁催化进行三氯乙烯的氢氯化反应的方法。反应6天后三氯乙烯的转化率不超过49%。

美国专利3 732 322（化学文摘79卷，4985 d）描述了在FeCl₃的存在下1，1，1，2-四氯乙烷进行脱氯化氢反应得到三氯乙烯的方法。虽然该方法表明在FeCl₃的作用下或是氢氯化反应或是脱氯化氢反应，但本申请人是在压力下和在FeCl₃的存在下进行三氯乙烯的氢氯化反应。该反应对于1，1，1，2-四氯乙烷异构体是有选择的并且在工业上是可实现的。本申请人还发现，除了已列举的氯化铁和氯化铝化外，许多金属卤化物都三氯乙烯有选择性地生成1，1，1，2-四氯乙烷的氢氯化反应的催化剂。

因此本发明是一种在高于大气压的压力下并在氯化铁的存在下进行三氯乙烯的氢氯化反应的方法。

本发明也是一种在除氯化铁和氯化铝以外的金属卤化物的存在下进行三氯乙烯的氢氯化反应的方法。

关于有氯化铁存在的反应，较好的是在高于5巴（绝对压力）的压力、最好是10-40巴（绝对压力）的压力下进行。在高压下进行该反应没有超出本发明的范围，但实施的技术困难使该方法很复杂而无其它优点。可以在任意的温度下，较好是在10-160℃，最好是在20-100℃下进行该反应。

根据温度和压力，反应物可以是液体或气体。最好是在无水介质中进行反应。反应物可以在溶剂中稀释，只要该溶剂在反应条件下中惰性的即可。

氯化铁的量较好为三氯乙烯的0.1-20%（重量），最好为1-5%（重量）。

本发明的反应可以在所有保证三氯乙烯与氯化铁和盐酸接触的任何设备中进行。反应结束后，看情况可以洗涤反应混合物。1，1，1，2-四氯乙烷例如通过蒸馏分离出来。对于在不是氯化铁和氯化铝的金属卤化物的存在下的氢氯化反应来说，除了不需要压力之外，在与用氯化铁的反应相同的条件下进行反应，也可以在压力也就是说在高于大气压的压力下进行反应。

作为金属卤化物的例子，可以列举溴化铝及镓、锡、钼和锑的卤化物。使用溴化铝有利，金属卤化物的用量与氯化铁的用量相同。

下列实例说明本发明。在这些实例中，反应结束后，所得反应混合物用水洗涤，然后用气相色谱进行分析。

实例1（与本发明不同）