[发明专利]酰亚胺聚合物的制备方法

说明书

本发明是关于酰亚胺预聚物，固化后该预聚物显示出改进的耐热性能、电性能和粘接强度。本发明特别是关于酰亚胺预聚物，它们适于用作多层印刷电路板和集成电路板的密封组合物，以及它们的制备方法和用途。

包含N，N′-4，4′-二苯基甲烷双马来酰亚胺和二氨基二苯基甲烷的酰亚胺预聚物在现有技术中是众所周的，如市售的有Kerimide（Nippon    Polyimide    K.K.）。由于该树脂的可模塑性、加工性和耐热性能，已在多层印刷电路板等中找到了一些应用。但是，对于使用该树脂的玻璃布层压板，由于其抗脱层性和铜箔剥离强度较低，所以可能限制了他们的用途。此外，为了满足近年来计算机操作速度的增加和更高的线路密度的要求，强烈地需要具有改进了电性能、特有的低介电常数的树脂。

本发明的目的是提供一种新颖的、改进的酰亚胺预聚物，固化后该预聚物具有改进的电性能，它适用于多层印刷电路板，用作密封剂、封闭剂、模塑剂、铸塑剂或封装剂。

本发明的另一个目的是提供一种制备酰亚胺预聚物的方法以及该预聚物的用途。

本发明的第一种形式是提供了含双马来酰亚胺组份和二胺组份的酰亚胺预聚物;双马来酰亚胺组份和二胺组份的摩尔比为1.0至50.0。双马来酰亚胺组份具有结构式（Ⅰ）：

其中D是含碳-碳双键的二价基团，R¹至R⁶分别选自氢原子，含1至5个碳原子的烷基和卤原子。二胺组份具有结构式（Ⅱ）：

其中R⁷至R¹²分别选自氢原子，含C_1-5的烷基和卤原子。

本发明的第二种形式是提供制备酰亚胺预聚物的方法，该方法包括结构式（Ⅰ）的双马来酰亚胺组份和结构式（Ⅱ）的二胺组份进行加热反应的步骤，结构式（Ⅰ）和（Ⅱ）均为上文所定义的。

本发明的第三种形式是制备叠层制品的方法，包含如下步骤：

将如上规定的酰亚胺预聚物溶于惰性溶剂，形成树脂液，

用该树脂液浸渍加强纤维，

将浸渍后的纤维干燥，形成预浸料坯，

将预浸料坯叠置，

在加热加压的条件下将预浸料坯叠层压塑。

本发明的第四种形式是主要含有如上规定的酰亚胺预聚物的密封组合物。

双马来酰亚胺组份最好是结构式（Ⅲ）：

其中D和R¹至R⁶均如前所述。

本发明的新颖的酰亚胺预聚物至少含结构式（Ⅰ）的双马来酰亚胺组份的单元和结构式（Ⅱ）的二胺组份的单元。在此使用的双马来酰亚胺组分具有结构式（Ⅰ）：

其中D是含碳-碳双键的二价基团，R¹至R⁶分别选自氢原子，含C_1-5的烷基和卤原子。由D表示的二价基团的一些说明性的非限定性例子如下：

取代基R¹至R⁶分别选自氢原子，含C_1-5的烷基和卤原子，它们可以相同或不同。含C_1-5的烷基包括甲基，乙基和异丙基。卤原子包括Br、Cl和F。

结构式（Ⅰ）的双马来酰亚胺的一些说明性的非限定性例子包括：

α-α′-双（N-4-马来亚氨基苯基）-间-二异丙苯，

α-α′-双（N-4-马来亚氨基苯基）-对-二异丙苯，

α-α′-双（N-4-马来亚氨基-3-甲苯基）-对-二异丙苯，

α-α′-双（N-4-马来亚氨基-3-甲苯基）-间-二异丙苯，

α-α′-双（N-4-马来亚氨基-3，5-二溴苯基）-间-二异丙苯，

α-α′-双（N-4-马来亚氨基-3，5-二溴苯基）-对-二异丙苯，

α-α′-双（N-4-马来亚氨基苯基）-1，3-二异丙苯-5-甲苯，

α-α′-双（N-4-马来亚氨基-3，5-二溴苯基）-1，3-二异丙苯-5-甲苯，

α-α′-双（N-4-柠康亚氨基苯基）-间-二异丙苯，和

α-α′-双（N-4-柠康亚氨基苯基）-对-二异丙苯。它们的两种或多种的混合物也是有用的。在这些例子中优选的是：

α-α′-双（N-4-马来亚氨基苯基）-间-二异丙苯，

α-α′-双（N-4-马来亚氨基苯基）-对-二异丙苯，

α-α′-双（N-4-马来亚氨基-3-甲苯基）-对-二异丙苯，