[发明专利]烯烃催化氧化的方法

说明书

本发明系一般地涉及钯催化氧化烯烃成为羰基化合物的方法。更具体地，本发明系涉及在一阶段的液相氧化烯烃中使用杂多氧阴离子与同多氧阴离子和分子的氧。选择地或同时地加入氧化还原作用活性金属和配合基到该催化剂，促进转变和选择性以成为所要的羰基产品。

本发明的该催化剂化合物可用来制造酮，酮在工业界是重要的化学品。例如甲基乙基酮和甲基异丁基酮已被用来作为溶剂。此外，可用本发明来制作以前无法利用的酮，这些酮可以作为有用的特用化学品的新种类，或在它们的制造中用来作为中间体。

钯催化剂可用来氧化不饱和碳氢化合物。碳氢化合物的一个大类是烯烃。依据该催化剂的组成和反应的条件，可以造成多个不同的主要反应产品。一般性的实例是：

                                                                                                                                                                        或

                                                                                                                                                （1）烯丙氧化作用

                                                                                                                                （2）双醇的形成

                                                                                                                                                                或

                                                                                                                        （3）Wacker氧化作用

                                                                                                                                        成为羰基产品

                                                                                                                （4）和一普通的亲核试剂反应

在Sheldon和Kochi所著的“有机化合物的金属催化氧化”（Academic        Press，N.Y.，1981）第7章可找到对于钯催化烯烃的氧化作用的一很好的综论。一更特别的评论是J.Tsuji所著的“烯烃的钯催化氧化成酮的综合应用”Synthesis        5，369-384（1984）。

在上列的氧化作用中Pd⁺²被还原。如果钯可被一氧化剂再氧化，整个反应可以催化地进行。最好可由空气中利用其充足且便宜的氧。用氧将钯直接再氧化在热力学上是可能的，但是在动力学上则太缓慢。结果需要一共催化剂来加速整个氧化作用的程序。

先有技术的Wacker式的氧化作用程序是使用PdCl₂/CuCl₂作为催化剂，其中Cu⁺²扮演共催化剂的角色。