[发明专利]控制正构烷烃结晶的添加剂

说明书

本发明是关于控制烃油中析出的正构烷烃结晶的产生与生长，并维持结晶细微的添加剂。

众所周知，对于含正构烷烃的烃油，如果温度下降，会引起正构烷烃析出、流动性降低等，这就会引起各种故障。

为了防止这些故障产生，最好是防患于未然。在润滑油中除去正构烷烃，这对于附加费很高的润滑油还可以，但对于用作燃料的烃油来说，就不经济了，其不适用于大量制造～大量消费。

在特开昭53-108297号文献中，叙述了使烃油浊点降低的添加剂。按照所规定的简易测试方法，在所测定的条件下，烃油中加入添加剂，烃油的浊点会降低;而在自然条件下，要让烃油的浊点下降是有困难的，基本上不能抑制正构烷烃的析出。

从以上可以看出，为防止由正构烷烃析出而造成的危害，要控制析出结晶，使结晶的大小及形状不能构成危害，即使结晶呈微细状，以提高其流动性及通过过滤器的流通性，这是最现实的解决办法。

关于这样的添加剂，从很早以前就考虑了很多的化合物，并提出了方案。

本发明人进行了各种研究，发现在冷过滤堵塞点试验IP    309中，可显示良好改善效果的物质是具有以氮为中心，通过靠近氮位置的酯键连接直链饱和烃基的酯化合物对降低冷过滤堵塞点是非常有效的。本发明人申请过的日本专利有特公昭61-41956号、特公昭62-59756号、特公昭62-60439号、特公昭62-61240号、特开昭60-166389号。

该冷过滤堵塞点的定义是将烃油急冷，温度每降低1℃使其通过过滤器引起过滤器堵塞的最高温度。其可作为预测所析出的正构烷烃结晶大小及形状的指标。但是，在冷过滤堵塞点试验中，冷却是迅速的（约1℃/分），而在自然条件下的冷却是慢慢的冷却（1℃/小时），因此，两种冷却所析出的结晶极不相同，这就成为问题。根据本发明人的研究结果，特别是对于添加了添加剂的烃油，随着冷却速度的不同，添加剂对析出结晶的过渡性及作用的强度就明显不同。在冷过滤堵塞点试验中，有良好的改善效果，但在自然条件下，对控制正构烷烃结晶的效果就很难反映出来。

基于上述观点，本发明人又进行了更深入的研究，由于采用了特定的含氮酯与特定的乙烯-丙烯共聚物，就可以成功地控制所析出的正构烷烃结晶微粒的大小及形状，从而完成了本发明。

本发明是将（A）含羟基的含氮化合物与直链饱和脂肪酸酯化反应的生成物和（B）乙烯含量为61-75摩尔%，特性粘度为0.2-1.3dl/g及浊点为15℃以下的10%己烷溶液的乙烯-丙烯共聚物作为控制正构烷烃结晶的添加剂的必要组分。

本发明中，构成所使用的含氮酯的含羟基的含氮化合物包括醇胺、醇胺的环氧化物加成物、烷基胺的环氧化物加成物、多胺的环氧化物加成物、脂肪酸烷基醇酰胺、脂肪酸烷基醇酰胺的环氧化物加成物，与这些化合物交联的化合物，进而，这些交联化合物的环氧化物加成物。

所说的醇胺，是指连接一种或二种以上的羟乙基、单羟基丙基、二羟基丙基等醇基的醇胺，如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、二羟基丙基胺、双（二羟基丙基）胺、三（二羟基丙基）胺、二异丙醇乙醇胺、二羟基丙基乙醇胺等。

醇胺环氧化物加成物，就是在上述醇胺中加成烯化氧、氧化苯乙烯、缩水甘油等环氧化物物质。在此处所用的烯化氧还包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等。

烷基胺环氧化物加成物，就是在甲胺、乙胺、丁胺、辛胺、十二烷胺、硬酯酰胺、二十二（碳）烷胺、二甲胺、二乙胺、二丁胺、二辛胺、二（十二）烷胺、二硬脂酰胺、二（二十二）胺、十二（烷）基甲胺、硬酯基乙胺、二十二（碳）烷基辛胺等烷基胺中加入上述环氧化物的物质。

多胺环氧化物加成物，就是在乙二胺、丙二胺、己二胺、苯二甲胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、烷基氨基丙胺、聚乙烯亚胺或上述的烷基胺、苯酚、硫化氢、硫醇、苯硫酚等的吖丙啶可进行开环加成反应的各种化合物的吖丙啶加成物的多胺上加入上述环氧化物。或者在用乙酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二（烷）酸、十四（烷）酸、十六烷酸、十八碳酸、廿（碳）烷酸、二十二碳烷酸、廿四烷酸、苯（甲）酸等羟酸将一部分多胺酰胺化所得的物质中加成上述环氧化物。

烷基醇酰胺，就是用乙酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八酸、廿（碳）烷酸、二十二（碳）烷酸、廿四烷酸、二十六烷酸、廿九酸、三十碳烷酸、油酸、苯甲酸等羧酸酰胺化了的乙醇酰胺、二乙醇酰胺、异丙醇酰胺、二异丙醇酰胺、二羟基丙酰胺、双（二羟基丙基）酰胺等。

烷基醇酰胺环氧化物加成物，就是在上述烷基醇酰胺中加成上述环氧化物化合物。