[发明专利]重力浮选脱氟生产饲料级磷酸氢钙

说明书

本发明是一种利用重力浮选脱氟生产饲料级磷酸氢钙的方法。

现有技术的饲料级磷酸氢钙生产方法，在国内外一般均采用盐酸或硫酸分解磷矿而制得酸解液后再进行一段中和、脱氟，再进入二段中和、过滤、沉淀分离烘干得到饲料级磷酸氢钙，如华中师范大学学报（1987年）第21卷第三期报导的“饲料添加剂磷酸氢钙的研制”，用盐酸分解磷矿，加入饱和食盐水脱氟，再进行一段中和及进一步脱氟，其后进行二段中和，得到饲料级磷酸氢钙，饲料P₂O₅的回收率最高能达到57.4%。又如1987年出版的“磷酸盐工业”第一期报导的“硫酸法生产饲料磷酸氢钙工艺探讨”，用硫酸萃取磷矿制造饲料级磷酸氢钙的工艺过程中加入钠盐或钾盐进行脱氟，其效果均不佳，不能达到产品标准所要求的含氟量，并作出结论，用盐酸分解磷矿，其分解液中因有大量的Ca⁺⁺离子存在，产生钙效应，即“同离子效应”，使其脱氟时P₂O₅损失大，则无法提高饲料级P₂O₅的回收率。

本发明的目的是为克服“同离子效应”提高饲料级P₂O₅的回收率，并使产品超过GB8258-87（表二）标准要求;使P₂O₅的回收率达80%，本方法也包括用硫酸萃取磷矿，普钙浸取液等制备饲料级磷酸氢钙的脱氟工艺。

本发明是通过如下技术方案来实现的，以磷矿粉为原料，加盐酸或硫酸进行反应、中和、沉淀、过滤、分离、烘干制成饲料级磷酸氢钙。其特征为：要使分解溶液中络离子ACF^3-₆的AL以APO₄沉淀析出，从而释放出F^-离子，以CaF₂沉淀的方式除掉，又不致因“同离子效应”而同时沉淀出大量的CaHPO₄损失掉，在一段中和脱F^-时，所生成的沉淀物有：AlPO₄、FePO₄、CaF₂、Si（OH）₄（H₂SiF₆水解出的水合H₂SiO₃H₂O）、CaHPO₄，因为它们自身的溶解度及特性，生成不同形状的沉淀，AlPO₄、FePO₄、Si（OH）₂，生成无定形的絮状沉淀，CaF₂生成细小的难于沉降的悬浮物，因水解“同离子效应”产生的CaHPO₄是较大结晶的晶状沉淀，前三者易悬浮不易沉降，后者则相反。根据这一特性：用含CaO7～10%石灰乳中和至pH为2.0～2.5，利用所生成沉淀、悬浮物的沉降速度差别，用虹吸方式从上至下将生成的悬浮物吸入真空过滤器，分离掉对饲料产品中有害的杂质，在不使用脱氟剂的条件下，使饲料产品中的P₂O₅回收率提高。

用盐酸分解磷矿的化学反应方程如下：

（1）

矿石中的杂质也参与反应：

因为在酸性溶液中，（3）和（4）中铁、铝与氟化氢生成难解离的络离子。