[发明专利]1-正丁基氮杂环庚烷-2-酮的合成法

说明书

本发明为1-正丁基氮杂环庚烷-2-酮的合成方法。该化合物为一个新型的促透增效剂。

在现有技术中，已有下列文献和专利报导过氮杂烷酮类化合物的合成：①US    4，316，893（1982年）②EP    77，078（1983年）③CN    85105086（以上为专利）④《Heterocycles》1979;12（11）：1449-1451⑤周瑞仪等。厦门大学学报自然科学版1988;27（6）：671-674。以上报导的合成方法归纳如下：

（注：THF-四氢呋喃，TBAB-溴化四正丁基铵，PEG-聚乙二醇）

在现有技术的合成方法中，方法（2）（3）的合成产物是侧链为正丁基的氮杂烷酮化合物，与本发明合成的化合物结构相同，不同的是本发明利用的催化剂为PEG，这两种合成方法反应条件较苛刻，催化剂价格贵，反应时间较长。方法（4）、（5）在合成条件上与本发明相似，但合成产物是侧链为正十二烷基的氮杂烷酮化合物，与本发明的合成产物在结构上有差异。因此本发明的目的在于利用不同催化剂〔与法（1）、（2）、（3）比较〕，合成不同侧链〔与法（4）、（5）比较〕的氮杂烷酮类化合物。

本发明以正丁醇，KBr（或NaBr），H₂SO₄为原料合成正-溴丁烷;又以正溴丁烷（或氮化苄）和己内酰胺为原料，KOH（或NaOH）为碱，甲苯为溶剂，合成该化合物，合成反应中以PEG为相转移催化剂。

本发明的合成方法，尚未见文献报导过。

合成方法分两步完成：

（1）正-溴丁烷的合成：

（2）1-正丁基（或苄基）氮杂环庚烷-2-酮的合成：

本发明与现有技术（1）、（2）、（3）相比，具有操作简便，反应时间缩短，收率提高和成本降低等优点。如：本法合成的正-溴丁烷与现有技术（1）相比可提高收率10-20%。利用本方法合成的化合物1-正丁基（或苄基）氮杂环庚烷-2-酮在植物保护方面有广泛的用途。

实施例一：1-正丁基氮杂环庚烷-2-酮的合成

在装有温度计、回流冷凝器和有毒气体吸收装置的三颈瓶中，加入水10ml，浓H₂SO₄约30ml，正丁醇20ml，PEG-1000（或PEG-800，或PEG-1500）0.5g，KBr（或NaBr）27g，保持100℃左右回流1～4小时，蒸出油层，分别用浓H₂SO₄、水、Na₂CO₃溶液，洗至中性，干燥，蒸馏收集得到正溴丁烷20～23g，n²⁰_D1.4432，IR与标准图谱一致。

在装有搅拌器，回流冷凝器的三颈瓶中，加入氢氧化钾5.6g，甲苯适量，PEG-1500 0.5g，己内酰胺5.7g，回流0.5小时，稍冷却后滴加入7.0g正-溴丁烷/甲苯，继续搅拌回流1～4小时，冷却过滤，除去甲苯，剩余油状物用水洗至中性，干燥，减压蒸馏收集120～125℃/5mmHg馏份即为该化合物。收率75～85%，n¹²_D1.4788。

实施例二：1-苄基氮杂环庚烷-2-酮的合成

在装有搅拌器，回流冷凝器的三颈瓶中，加入氢氧化钾5.6g，甲苯适量，PEG-1500    0.5g，己内酰胺5.7g，回流0.5小时，然后滴加精制过的6.5g氯化苄/甲苯，继续加热1～4小时，冷却，水洗至中性，除去部分甲苯，冷却，滤出晶体，甲苯重结晶，干燥晶体即为该化合物，mp.65～67℃。