[发明专利]含β沸石的重整催化剂

说明书

本发明涉及以改性β沸石和氧化铝为载体的重整催化剂。

催化重整是炼油及石油化工工业中重要的工艺过程，它不仅可以提供高辛烷值汽油、生产芳烃等化工原料，而且还可以付产氢气。近年来国内外对环境保护要求日益严格，车用汽油逐步向无铅化发展。另外，随着化工及化纤工业的发展增产芳烃也极为迫切，因此必须不断对现有的重整催化剂进行改进，或开发新型催化剂，来满足对增产芳烃以及生产高辛烷值汽油组分的要求。

目前催化重整工艺中广泛采用的催化剂是铂铼系列及铂锡系列催化剂，其载体都是ν-Al₂O₃，催化剂中的金属组元提供加氢脱氢功能，载体提供酸性功能，这类双功能催化剂的共同弱点是对低碳链烷烃的芳构化活性较差，尤其是对C₆烷烃的转化比较困难。

为了进一步提高重整催化剂的活性及选择性，现在国内外均已开展了含分子筛的重整催化剂的研究，Chevron公司开发了载铂L型分子筛的重整催化剂（GB    Z114150A，USP4448841），该催化剂对低碳链烷烃芳构化活性和选择性很好，但抗硫性能差，稳定性不够理想。

针对现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种芳构化活性高，抗硫性能好的重整催化剂。

本发明提供的重整催化剂含有0.04～2.0重%，最好0.3～0.8重%一种Ⅷ族贵金属和0.04～2.7重%，最好0.1～1.4重%一种ⅦB族金属或0.04～1.8重%，最好0.1～0.8重%一种ⅣA族金属，以及余量载体;载体含（以载体重量为基准）20～80重%，最好30～70重%改性β沸石和80～20重%，最好70～30重%氧化铝;改性β沸石为含有0.5～2.5重%，最好1.0～2.0重%钾和0.01～0.5重%，最好0.03～0.3重%磷的硅铝比大于40，最好50～100的β沸石。

本发明提供的催化剂也可以由0.04～2.0重%，最好0.3～0.8重%一种Ⅷ族贵金属和余量载体组成，载体含（以载体重量为基准）45～20重%改性β沸石和55～80重%的氧化铝，改性β沸石是含有（以沸石重量为基准）0.5～2.5重%，最好1.0～2.0重%钾和0.01～0.5重%，最好0.03～0.3重%磷的硅铝比大于40，最好50～100的β沸石。

所说的Ⅷ族贵金属最好是铂，ⅦB族金属最好是铼，ⅣA族金属最好是锡，氧化铝可以是η-Al₂O₃或ν-Al₂O₃，最好是ν-Al₂O₃，催化剂还可以含有0.1～2.0重%卤素，卤素可以是氯或氟，最好是氯，当催化剂含铼时，催化剂还含有0.01～0.5重%，最好0.02～0.24重%硫。

本发明提供的催化剂可以由下列方法制得：

方法Ⅰ：

1、按CN1043450A中方法由Naβ沸石制备含钾0.5～2.5重%，最好1.0～2.0重%和磷0.01～0.5重%，最好0.03～0.3重%的硅铝比大于40的β沸石，只是该方法中脱铝后所得Hβ沸石的硅铝比大于40即可。

2、按重整催化剂的常规制备方法将第Ⅰ步所得物负载上0.2～1.5重%，最好0.2～1.4重%一种ⅦB族金属或0.2～1.0重%，最好0.2～0.8重%一种ⅣA族金属。

3、将第1步所得物与适当浓度的一种Ⅷ族贵金属的二酸基四氨合型化合物的溶液按20～2∶1，最好5～3∶1（重量比）的液固比混合均匀，于15～80℃下反应1～72小时，贵金属化合物溶液的浓度以使沸石上贵金属负载量为0.2～2.0重%，最好0.3～0.8重%为宜，然后干燥，200～500℃，最好260～400℃焙烧2～5小时，还原。

4、将第2步所得物按第3步的方法与Ⅷ族贵金属化合物的溶液反应，干燥，焙烧，还原。

5、按重整催化剂的常规制备方法制备负载一种Ⅷ族贵金属0.2～2.0重%，最好0.2～0.8重%和一种ⅦB族金属0.2～3.0重%，最好0.2～1.4重%或一种ⅣA族金属0.2～2.0重%，最好0.2～0.8重%，或者负载一种ⅦB族金属0.2～3.0重%，最好0.2～1.4重%或一种ⅣA族金属0.2～2.0重%，最好0.2～0.8重%的氧化铝。