[发明专利]用于加成聚合的催化剂及其制备方法

权利要求书

1、一种用于加成聚合的催化剂，它包括：

a)一种具有下列通式的金属配位化合物：

其中R′各为氢或一个具有多达20个非氢原子的烷基，芳基，甲硅烷基，甲锗烷基，氰基，或卤代基，或者一对相邻的R′基团与环戊二烯部分形成一个茚基，四氢化茚基，芴基或八氢化芴基；

X各为氢化物或一个具有多达20个非氢原子的卤代基，烷基，甲硅烷基，甲锗烷基，芳基，酰，芳氧基，烷氧基，甲硅烷氧基；

Y是-O-，-S-，NR^＊-，-PR^＊-，或者一种从OR^*，SR^＊，NR^＊₂，或PR^＊₂，中选取的中性的两电子给体配位体；

M为钛，锆或铪；

Z是SiR^＊₂，CR^＊₂，SiR^＊₂SiR^＊₂，CR^＊₂CR^＊₂，CR^＊=CR^＊，Cr₂SiR^＊₂，CeR^＊₂，BR^＊，BR^＊；

R^＊各为氢或一个具有多达20个非氢原子的烷基，芳基，甲硅烷基，卤代烷基，或卤代芳基；

n为1或2；和

b)一种活化助催化剂，该助催化剂是铝氧烷，路易斯酸或其混合物。

2、一种如权利要求1所述的催化剂，其中Y是对应于-NR′″或-PR′″-通式的氨基或磷基，其中R′″为C_1-10烷基或芳基。

3、一种如权利要求1所述的催化剂，其中金属配位化合物是具有下述通式的氨基硅烷或氨基亚烷基化合物：

式中：

M是以η⁵键合方式与环戊二烯基结合的钛，锆或铪;

R′各为氢或一个具有多达10个碳原子的甲硅烷基，烷基，芳基，或硅原子;

E是硅或碳;

X各为氢化物，多达10个碳原子的卤代基，烷基，芳基，芳氧基或烷氧基;

m为1或2;

n为2。

4、一种如权利要求3所述的催化剂，其中每个R′为氢，C_1-6烷基，降冰片烯基，芳基或苯基，或者在环戊二烯基部分上的R′与上述部分形成一个茚基，四氢化茚基，芴基或八氢化芴基;以及X是氯基，溴基，碘基，C_1-6烷基，降冰片烯基，芳基或苯基。

5、一种如权利要求1所述的催化剂，其中金属配位化合物为：（叔丁氨基）（四甲基-η⁵-环戊二烯基）-1，2-亚乙基二氯化锆，（叔丁氨基）（四甲基-η⁵-环戊二烯基）-1，2-亚乙基二氯化钛，（甲氨基）（四甲基-η⁵-环戊二烯基）-1，2-亚乙基二氯化锆，甲氨基（四甲基-η⁵-环戊二烯基）-1，2-亚乙基二氯化钛，乙氨基（四甲基-η⁵-环戊二烯基）-亚甲基二氯化钛，（叔-丁氨基）二甲基-（四甲基-η⁵-环戊二烯基）硅烷二氯化钛，（叔-丁氨基）-二甲基（四甲基-η⁵-环戊二烯基）硅烷二苄基锆，（苄氨基）二甲基（四甲基-η⁵-环戊二烯基）硅烷二氯化钛，以及（苯基磷基）二甲基（四甲基-η⁵-环戊二烯基）硅烷二苄基锆。

6、一种如权利要求1所述的催化剂，其中活化助催化剂是甲基铝氧烷。

7、一种如前述任一项权利要求所述的催化剂，该催化剂还包括一种载体。

8、一种如权利要求1-6中任一项所述催化剂，其中M为钛。

9、一种制备如权利要求1所述的催化剂的方法，该方法包括将具有下列通式的金属配位化合物：

其中R′各为氢或一个具有多达20个非氢原子的烷基，芳基，甲硅烷基，甲锗烷基，氰基，或卤代基，或者一对相邻的R′基团与环戊二烯部分形成一个茚基，四氢化茚基，芴基或八氢化芴基;

X各为氢化物或一个具有多达20个非氢原子的卤代基，烷基，甲硅烷基，甲锗烷基，芳基，酰胺，芳氧基，烷氧基，甲硅烷氧基;

Y是-O-，-S-，NR^＊-，-PR^＊-，或者一种从OR^＊，SR^＊，NR^＊₂，或PR^＊₂，中选取的中性的两电子给体配位体;

M为钛，锆或铪;

Z是SiR^＊₂，CR^＊₂，SiR^＊₂SiR^＊₂，CR^＊₂CR^＊₂，CR^＊＝CR^＊，Cr₂SiR^＊₂，CeR^＊₂，BR^＊，BR^＊₂;

R^＊各为氢或一个具有多达20个非氢原子的烷基，芳基，甲硅烷基，卤代烷基，或卤代芳基;

n为1或2;

与铝氧烷，路易斯酸或其混合物相接触。