[发明专利]2-氟环内基乙酸酯的制备方法及其作为杀虫剂的应用

说明书

本发明涉及新的2-氟环丙基乙酸酯，它们的制备方法及其作为杀虫剂的应用，特别是杀死昆虫和螨的应用。

人们已经知道环丙烷化合物具有能够杀螨和杀虫的性质（参见欧洲专利116889）。

然而已知化合物的不足之处在于它们的杀虫和杀螨活性不够高。

本发明的目的是提供新的杀灭昆虫和螨的化合物，其效果优于已知的杀虫剂。

业已发现，与已知化合物相比，通式Ⅰ的2-氟环丙基乙酸酯表现出较好的杀虫和杀虫和杀螨活性。

式Ⅰ如下：

式中

式中R¹是氢，氟或氯，R²和R³各自分别是氢，（1-20C）烷基，（2-20C）链烯基，（2-20C）炔基，囟代-（1-6C）烷基，（3-6C）环烷基，（1-3C）烷基-（3-6C）环烷基，（3-6C）环烷基-（1-6C）烷基，囟代-（3-6C）环烷基-（1-6C）烷基，双环烷基，芳基-（1-6C）烷基，芳基-（2-6C）链烯基，囟代芳基-（1-6C）烷基，（1-4C）烷基芳基-（1-4C）烷基，囟代芳基-（2-6C）链烯基，囟代-（1-4C）烷基芳基-（1-6C）烷基，（1-3C）烷氧基芳基-（1-6C）烷基，芳氧基苄基，囟代苯基（环丙基）-（1-3C）烷基，囟代-苯氧基-（1-6C）烷基，萘基-（1-6C）烷基，由一个或多个（1-20C）烷基任意取代的芳基，囟代-（1-6C）烷基，（1-16C）烷氧基，囟代-（1-6C）烷氧基，苯基-（1-6C）烷基，苯基-（1-6C）烷氧基，（3-10C）环烷氧基，囟代-（3-10C）环烷氧基，（3-6C）环烷基烷氧基，囟代-（3-6C）环烷基烷氧基，（2-6C）链烯氧基，囟代-（2-6C）链烯氧基，（2-6C）炔氧基，烷基磺酰氧基，囟烷基磺酰氧基，苯基，囟素，氨基，氰基，羟基，硝基，（1-6C）烷氧基羰基，（1-6C）烷氧基羰基甲基，囟代-（1-6C）烷氧基羰基，（1-2C）烷基二氧基，（1-6C）烷硫基，囟代-（3-6C）环烷基烷基羰基氧基，（1-6C）烷氨基，或二（1-6C）烷氨基，或被囟素任意取代的芳杂环，（1-3C）烷基或囟代-（1-3C）烷基，或者，

R²和R³和与之相联结的氮原子一起形成饱和的、部分饱和的或不饱和的杂环。

上述“烷基”包括直链和支链的碳链。

上述“链烯基”包括有一个或多个双键的直链和支链的碳链。

上述“炔基”包括有一个或多个三键的直链和支链的碳链。

上述“芳基”指单环至三环的芳香基团，例如：苯基，萘基和菲基。

上述“芳杂环”指含有一个或多个氮，氧或硫原子的5元或6元环，该环可以是饱和的或部分饱和的，并且可任意带有一个苯并稠环，例如：吡啶，噻唑和色烯。

上述“囟素”指氟，氯，溴或碘。其中基团被卤素取代，即该基团的一个或多个氢原子被囟素取代。

上述“杂环”包括下列环：吡咯烷子基，哌啶子基，四氢吡啶子基，哌嗪子基和全氢化氮杂子基等。

特别优选的化合物系指下列化合物：

R¹是氟或氯，

R²和R³分别是氢或直链或支链的（1-10C）烷基，也可以是与其相连的氮原子一起形成的5元至7元的、饱和或部分饱和的环，所述环还可包含另外的氮原子，并且可以被（1-3C）烷基取代。

式（Ⅰ）化合物以其旋光异构体的混合物形式存在。因而，本发明并不局限于异构体混合物，它还包括本发明化合物的每一种单独的异构体。

本发明的式Ⅰ化合物可按下述方法制备：

A）在酸接受剂或脱水剂的存在下，于任选一种溶剂中使通式Ⅱ的酸与通式Ⅲ的酰胺反应。式Ⅱ如下：

其中，

R¹的定义与式Ⅰ中的相同。式Ⅲ如下：

其中，

R²和R³的定义与式Ⅰ中的相同，X是氯，溴或羟基;或

B）在任选的一种溶剂中，并在酸接受剂或脱水剂的存在下，使通式Ⅳ的3-丁烯酸与通式Ⅲ的酰胺反应，得到通式Ⅴ的中间体，再在惰性溶剂中使中间体与囟代碳烯反应。式Ⅳ如下：

式Ⅴ如下

式中，

R²和R³的定义与式Ⅰ中的相同。

式Ⅱ酸和式Ⅳ丁烯酸以及式Ⅲ酰胺都是已知的，或是可按已知方法制备的。