[发明专利]乙烯-乙烯醇共聚物基的掺混组合物

说明书

本发明涉及基本上含有乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH）和聚丙烯（PP）的掺混组合物，它们可用于需要透气性和能与制备包装例如单层、多层薄膜、小罐、容器等相容的机械性能的应用方面。

使用该掺混组合物的方法是通常所用的那些方法，例如挤出贴面、挤出吹塑、共挤塑、热成型、取向及其它方法。

对于制备包装来说，当透气性必须很低时，可求助于阻气性良好的聚合物。

作为这方面的一种优异材料，EVOH是公认的;然而，该共聚物存在某些缺陷，如与常用于包装领域的热塑性聚合物例如聚乙烯和聚丙烯相比，它在高温下的加工性能较差。在固定下它也表现出刚性和脆性，例如，在加工成薄膜形式时，其透气性经受不住会造成破裂的重复挠曲。而且，其较差的加工性能使之不能经受那些常用于热塑性塑料的几何变化如取向或热定形。

本发明涉及基本上由EVOH和PP组成的组合物。该基本上由EVOH组成的掺混组合物的特征在于，其基体或分散相是EVOH。PP是以大致球状的颗粒形式分散的。

各相间的附着是由基于在法国专利申请8803877中所述并用下式表示的称为相容剂的α-单烯烃的接枝共聚物保证的：

AaMbXcPd式中：

-AaMb相应于主链（共）聚合物;

-XcPd相应于在该主链（共）聚合物上接枝的聚合物;

-A是由含有2～8个碳原子的α-单烯烃得到的单元，最好是由丙烯得到的单元;

-M选自：

由一种含有2～8个碳原子的α-单烯烃得到的单元，最好是由乙烯得到的单元;

由多种（例如上述的）α-单烯烃得到的单元，它们可以简单地混合在一起，或者可以是无规或顺序共聚的，其中α-单烯烃之一是乙烯。

由一种可与一种α-单烯烃（如上述的）聚合的单体例如丙烯酸烷基酯得到的单元。

-构成所述主链共（聚合物）的单元A和M是无规或顺序共聚的，或是简单混合的;

-X是由一种可在α-单烯烃均聚或共聚物上自由基接枝的并具有一个能与胺单元反应的官能团的单体得到的单元;

-P得自下式聚酰胺的齐聚物：

式中：

-f是3～11的数，

-g是3～80，最好是15～55的数，

-R₅是氢或含有至多20个碳原子的线型或支化烷基，

-R₆是含有至多20个碳原子的线型或支化烷基或链烯基、饱和或不饱和的环脂族基、芳基或它们的组合，

-a、b、c和d是这样一些数，即：

a是0～5000，最好是350～2000的数值，

a+b之和为350～45000，最好是500～10000，

c如此选择以使主链（共）聚物上的接枝单元的重量含量为接枝有X的共聚物的500ppm～10%，较好的是小于2%，最好是5000ppm～1.5%，

d大于0且小于或等于c，最好是至少等于0.3c。

式AaMb的主链（共）聚合物（式中a、b、A和M如上述定义）是指任何由得自无规或顺序聚合的单体的单元A和M组成的共聚物，或任意地任何通过得到单元A和M的单体分别聚合而得的聚合物的混合物。

该共聚反应或该混合可以按照已知方法进行。作为例子，可以提及丙烯与α-烯烃在齐格勒或配位催化剂存在下的共聚反应。

具有单元X的单体可尤其适合于下式之一：

式中：

R₁和R₂或是氢，或是含有至多8个碳原子的线型或支化烷基链，这些符号的至少一个代表氢，R₃是氢或含有至多10个碳原子的线型或支化烷基，

R₄是含有至多12个碳原子的线型或支化烷基。

优选的具有单元X的单体是柠康酐、富马酸、中康酸、3-烯丙基琥珀酸酐，特别是马来酐。

EVOH是一种基本上由乙烯和乙烯醇单元构成的共聚物并且可以含有少量的其它单体单元，特别是乙烯基酯单元。这些共聚物可通过乙烯-乙烯酯共聚物的完全或全部皂化或醇解而得到。在乙烯酯中，醋酸乙烯酯是优选的单体。皂化或醇解度至少等于90%（摩尔），最好是54～99.5%（摩尔）。在EVOH中乙烯的比例（摩尔）为3～75%，最好是10～50%。