[发明专利]手性氢过氧环物的不对称环氧化方法无效
申请号: | 90107995.2 | 申请日: | 1990-09-26 |
公开(公告)号: | CN1060290A | 公开(公告)日: | 1992-04-15 |
发明(设计)人: | 威尔伏德·PS·山姆;汉威·S·凯瑟琳;约翰·C·扎加克 | 申请(专利权)人: | 阿克奥化学技术公司 |
主分类号: | C07D301/12 | 分类号: | C07D301/12;C07D303/12 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利代理部 | 代理人: | 黄泽雄 |
地址: | 美国特*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 手性 过氧 不对称 氧化 方法 | ||
1、一种用于制备旋光活性的环氧化物的方法,该方法包括在一有效量的催化剂存在下,将前手性烯键式未饱和的基质与旋光活性的氢过氧化物反应,该催化剂选自第Ⅳ副族、第Ⅴ副族或第Ⅵ副族的过渡金属化合物。
2、权利要求1的方法,其中的催化剂是一种过渡金属化合物,该化合物选自钼、钒、钛、钽、锆和钨的化合物。
3、权利要求1的方法,其中,前手性烯键式未饱和的基质是具有下列通式的烯丙基类醇:
该通式中,R4、R5和R6可以相同,也可以不同,它们选自氢、1-12碳直链或支链的烷基、环烷基、芳烷基、芳基和取代的芳基。
4、权利要求1的方法,其中,旋光的氢过氧化物具有下列通式:
该通式中,R1、R2和R3各不相同,它们选自氢、1-12碳直链、支链烷基或环烷基、芳烷基、取代的芳烷基、芳基和取代的芳基。
5、权利要求1的方法,其中,前手性烯键式未饱和的基质是具有下列通式的烯丙基类醇:
该通式中,R4、R5和R6可以相同,亦可不同,它们选自氢、1-12碳直链或支链的烷基、环烷基、芳烷基、芳基和取代的芳基;
旋光活性的氢过氧化物具有下列通式:
该通式中,R1、R2和R3各不相同,它们选自氢、1-12碳直链、支链烷基或环烷基、芳烷基、取代的芳烷基、芳基和取代的芳基;而催化剂是过渡金属化合物,它们选自钼、钒、钛、钽、锆和钨的化合物。
6、权利要求1、2、3、4或5的方法,其中,前手性烯键式未饱和的基质为有一个醇基官能团和一个碳-碳双键的基质,该基质中,醇基官能团和碳-碳双键被0-2个碳原子隔开。
7、权利要求1、2、3、4或5的方法,其中,前手性烯键式未饱和的基质是烯丙基类醇。
8、权利要求1、2、3、4或5的方法,其中,旋光活性的氢过氧化物是乙基苯氢过氧化物。
9、权利要求1或2的方法,其中,反应是在一种惰性的有机溶剂中进行的。
10、权利要求1、2、3、4或5的方法,其中,催化剂是一种分子式为M(OR)n的可溶性过渡金属的醇盐,该分子式中,M为钛、锆或钽,R为1-12碳直链或支链的烷基,而n=4或5。
11、权利要求1、2、3、4或5的方法,其中,催化剂是通过将一种金属醇盐与一种二醇反应制得,该金属醇盐的分子式为:
该分子式中,M是钛、锆或钽,R是1-12碳直链或支链的烷基,n=4或5,该二醇的结构式为:
该结构式中,R1、R2、R3和R4可以相同,亦可不同,它们选自氢、羧酸基、酰氨基、1-12碳直链、支链烷基或环烷基、芳烷基、芳基和取代的芳基。
12、权利要求1、2、3、4或5的方法,该方法中,前手性烯键式未饱和的基质与旋光活性的氢过氧化物的摩尔比在约1∶1到1∶3之间。
13、权利要求1、2、3、4或5的方法,其中,催化剂与前手性烯键式未饱和的基质的摩尔比在约1∶200到1∶1之间。
14、权利要求1、2、3、4或5的方法,其中,前手性的烯丙基类醇是烯丙醇或甲代烯丙醇。
15、权利要求1、2、3、4或5的方法,其中,R1是氢或甲基,R2是甲基或乙基,R3是苯基,萘基或丙基,且R1、R2、R3各不相同。
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