[发明专利]多种异构体活性组分的组合物

说明书

本发明涉及多种拟除虫菊酯异构体活性组分的组合物。

在本说明书中，与“α”表示的手性碳原子相关的取代基的立体构型分别用“S”和“R”表征。“顺式”和“反式”的名称分别标志着与环丙烷环的碳原子“3”相连的取代基的位置。环丙烷环的碳原子“3”是与碳原子“1”的取代基的立体构型有关。与碳原子“1”相连的取代基的绝对立体构型分别用词头“1R”和“1S”表示。

在本说明书中，各种对映体和对映体对用下述缩略语表示：

Ia：1R顺式S和1S顺式R的混合物

Ib：1R反式S和1S反式R的混合物

Ic：1R顺式R和1S顺式S的混合物

Id：1R反式R和1S反式S的混合物

If：1R顺式S

Ig：1R反式S

Ih：1S顺式R

Ii：1S反式R

由通式(I)的化合物：可以通过商业途径得到下列化合物：—通式(II)的“腈二氯苯醚菊酯”(包括其全部异构体在内)—通式(II)的“甲体氯氰菊酯”只含1R顺式S和1S顺式R异构体；—通式(III)的“丁体氯氰菊酯”只含IR顺式S异构体。

基于杀虫效果选择可能的异构体是根据试验的结果进行的(特别是依据在家蝇类昆虫上所进行的试验)，某些异构体对某些昆虫表现出强有力的毒性，人们一直明显地趋向于向市场投放或者合成活性最强的异构体。〔Pest.Sci./7，273—(1976)〕。

众所周知，通式(II)的拟除虫菊酯(其类名为“腈二氯苯醚菊酯”)属于合成拟除虫菊酯重要的类族，它如同杀虫剂一样有用(匈牙利专利No.170,866)。这种化合物可以在有碱的情况下，通过间苯氧基苯甲醛氰醇和环丙烷甲酸氯化物反应而生成〔Pestic.Sci.6，537—…(1975)〕。这样获取的产物是由8种立体异构体即是由一种4个对映体对的混合物组成。假如使用的是一种反式和顺式的比例60∶40的环丙烷甲酸氯化物的混合物，那么这种混合物包含18—19％的对映体对Ia，22％的对映体对Ic，26—27％的对映体对Ib以及33—34％对映体对Id。

根据先有技术，“腈二氯苯醚菊酯”的立体异构体显出不同的生物活性。通常认为含有顺式环丙烷甲酸的分子活性比起相对应的反式衍生物的分子活性要强〔Pestic.Sci.7，273(1976)〕。

在各种拟除虫菊酯的对比生物试验中〔Pestic.Sci.9，112—116(1978)〕，曾对顺式和反式立体异构体(包括腈二氯苯醚菊酯的立体异构体对)共同进行过评估。

比较试验是在家蝇中的L属和辣根猿叶虫中的Fab属进行的。试验披露从反式异构体衍生的氯衍生物相关的1R反式S(Ig)和1R反式R的活性数据。上述的数据表明尽管1R反式S异构体具有很强的活性，但1R反式R异构体的活性要弱得多〔根据试验，右旋反灭虫菊酯(100)在家蝇上的活性为1400和81，在辣根猿叶虫上为2200和110〕。试验进一步揭示两种试验的异构体的混合物的活性要比计算值低。因而，这种异构体表现出一种消效作用而不是所期望的增效作用。在家蝇和辣根猿叶虫上其消效率分别为1.42和1.46。

由于上述试验和出版物，使得反式异构体及其混合物丧失了生物学效益，研究集中到活性顺式衍生物及其混合物上。这就导致人们开发甲体氯氰菊酯〔氯衍生物1R顺式S和1S顺式R(Ia)的异构体混合物〕、癸体氯氰菊酯〔只包含溴衍生物1R顺式S异构体(If)〕。

为此，多种从已知的腈二氯苯醚菊酯类异构体混合物制备富集顺式异构体的混合物的方法属于公知内容。

本发明的一个内容是提供一种含有多种活性组分的杀虫组合物。假如需要，还可以掺入激活剂和/或数量可达100％的助剂，优选抗氧剂、稳定剂、湿润剂、乳化剂、分散剂、防沫剂、稀释剂、载体和/或填充剂。这种杀虫组合物包含着通式(I)的合成拟除虫菊酯那样的活性组分，其所占的重量比为0.001—99％(通式(I)中X代表氯)。即，在8种可能的异构体中，对映体对Ia∶Ib为55∶45至25∶75的混合物至少占95％，其中，Ia为1R顺式S＋1S顺式R，Ib为1R反式S＋1S反式R。

本发明确认了异构体混合物Ia＋Ib具备适宜的生物特性。尽管在通式(I)的拟除虫菊酯的领域里已经进行了广泛的研究工作并出版了大量的文献及专利，上述特性仍然出人意料之外和具有新颖性。