[发明专利]聚氨酯矫形绷带的制造方法

说明书

本发明涉及一种制造医用聚氨脂矫形绷带的方法。

1975年5月西德专利2353212公开了替代石膏绷带的聚氨脂脂矫形绷带后，为了得到水固化时间适中，贮存期长的产品，人们一直把生产中使用的催化剂和稳定剂作为研究的重点。

US4  433  680公开了用双晶亚乙基醚作催化剂的生产方法，这是一种用单一化合物作催化剂的体系，催化剂本身不易得到，成本较高。CN1042081A公开了用二甲基乙醇胺和无水碳酸钾作催化剂的生产方法，对渗加无机碱性催化剂的体系作了改进，但催化剂的用量仍然较大，且加入碱盐后对贮藏期时间有不利影响。CN1037846A则公开了用二甲基苄胺和咪唑作复合催化剂，由于这种催化剂在聚合反应中就加入反应物中，故所得的预聚体活性高，易凝胶化，最终的产品质量难以控制。

US4574793用甲基磺酸作稳定剂，甲基磺酸价格昂贵，毒性较大。CN1037846A用苯甲酰氯代替甲基磺酸，但苯甲酰氯容易水解，水解放出的刺激性气体影响操作工人的健康。

本发明的目的是针对现有技术的不足，提出一种新的聚氨脂矫形绷带的制造方法，这种方法采用复合催化剂和混合稳定剂体系，要达到催化剂用量小，成本低，反应平稳，聚氨脂矫形绷带贮存期长，水固化时间适合临床应用的目的。

本发明的解决方案是用二苯基烷基二异氰酸酯在氮气保护下与多羟基聚醚聚合，生成预聚体，再把复合催化剂加入生成的预聚体中，最后把加有催化剂的预聚体涂覆在带网眼的高分子材料编织物上，其特点在于在所说的聚合反应中加入由苯甲酰氯和甲基磺酸组成的混合稳定剂，所说的混合稳定剂占预聚体重量的0.1～2%，其中苯甲酰氯与甲基磺酸的重量比为2∶1至7∶1，所说的复合催化剂由二甲基乙醇胺，双-（2-二甲胺基乙基）醚和四氢-1，4-噁嗪组成，用量是预聚体重量的0.5～1%，其中的二甲基乙醇胺占2～4份（重量），双-（2-二甲胺基乙基）醚占3～5份，四氢-1，4-噁嗪占6～9份。

本发明采用复合催化剂体系，所用的组分容易得到，价格较低，所用的组分所具有的活性结构官能比较多，催化剂利用率增大，用量减小，反应平稳，产品质量稳定，贮存期长。

本发明使用的混合稳定剂利用混合后的甲基磺酸能阻碍苯甲酰氯水解的特点，加入少量本身也是稳定剂的甲基磺酸，抑制苯甲酰氯的水解，解决了由于水解引起的稳定剂的有效用量难以控制的问题，使产品质量得以稳定。另外由于抑制了水解，操作环境也得到了改善。

以下提供本发明的几个实施例，进一步详细说明本发明。

实施例1：

在装有加热器、搅拌器、温度计及氮气入口的反应器中，加入二苯基甲基二异氰酸脂经催化改性后的液体162克，加热至45℃，再加入苯甲酰氯和甲基磺酸的混合物（重量比为3∶1）2.18克和2.5克消泡硅油。在氮气的保护下，在45～55℃时滴加经脱水的多羟基聚醚混合物106克，其含水量低于0.05%，其中分子量为1940的二羟基聚醚40克，分子量为900的三羟基聚醚30克，分子量为400的二羟基聚醚36克。滴加约半小时，滴加完成后在55～60℃时搅拌反应2小时，之后温度降至30℃以下。在氮气保护下出料，密封保存，所得预聚体粘度25℃时为1.9P_a·S，NCO基团含量为13.3%。

在干燥、密封条件下，在所得的预聚体中加入重量是预聚体重量的0.6%的复合催化剂，复合催化剂的组成是二甲基乙醇胺3份（重量），双-（2-二甲胺基乙基）醚4份（重量），四氢-1，4-噁嗪7份（重量）。搅拌后将此预聚体涂覆在带网眼的涤纶带上。经收卷、装包，抽空气充氮、封包后得产品。

使用时开封启用，把绷带在室温下浸入水中10～15秒，并反复挤捏，然后包扎5～6层，包扎5～7分钟后，绷带开始硬化，10～15分钟后完全硬化，30分钟后，绷带达到最高强度，允许承受重量。

下表是本实施例的产品与石膏绷带的性能比较，说明用本发明生产的聚氨脂绷带的物理性能明显优越于石膏绷带，适于临床应用。

＊固化条件：浸于25±3℃的室温水中

△上海市塑料研究所测定

测试仪器：英国lns tron1122型万能材料试验机

测试条件：100毫米/分。

□GB5453-85织物透气性试验方法。

实施例2：

用实施例1得到的预聚体，NCO基因含量13.3%，加入不同的催化剂，其用量为预聚体重量的0.5%，如实施例1制备绷带的方法，比较不同的催化剂对产品性能的影响。