[发明专利]含锡盐电解着色液再生的方法

说明书

本发明的含锡盐电解着色液再生的方法，是关于处理含锡盐电解着色老化液，使之达到正常电解着色的技术条件，从而继续循环使用的再生方法。

目前，铝或铝合金阳极氧化电解着色，一般是采用锡盐或锡盐加镍盐电解着色液，在生产实践中证明，这种电解着色液都存在着一个普遍的技术问题，那就是在电解着色液中高价锡离子（Sn⁴⁺）的生成和铝离子（AL³⁺）量的增加。电解着色液中，由于Sn⁴⁺和AL³⁺的存在，会直接影响铝或铝合金电解着色的质量，当电解着色液中，Sn⁴⁺的含量达到10克/升，AL³⁺的含量达到5克/升时，会导致电解着色液浑浊老化，严重影响电解着色质量，使电解着色液报废排掉。

配制锡盐或锡盐加镍盐电解着色液，需采用“化学纯”试剂药品，其价值昂贵，配制12000升锡盐加镍盐电解着色液，其价值达人民币3.8万元，使用寿命约为12个月左右，超过使用寿命，电解着色液就报废排掉。这样，不但在经济上造成很大损失，而且还会污染环境。

鉴于上述技术问题，日本曾进行过许多研究，其中特开昭57-92199锡盐电解着色液恶化防止法和特开昭55-161100含锡盐电解着色液的还原再生法，就是试想研究解决这一技术问题的代表文献。

昭57-92199文献采用隔膜法，是在电解着色液槽中，将离子交换膜放在铝材与对极之间，防止Sn²⁺电解氧化成Sn⁴⁺，并排除Sn⁴⁺对电解着色的妨害作用。采用这种方法只能是延长电解着色液的使用寿命，并且离子交换膜十分贵重，不适于在生产中使用。

昭55-161100文献采用还原法，是在高温酸性溶液中，利用金属溶解时产生的还原作用，将Sn⁴⁺还原成Sn²⁺，使老化电解着色液继续使用。此种方法的步骤是，每天都需取出部分老化电解着色液，把PH值调至3以下加热，加入还原力强的金属，经过一段时间，形成再生液之后，再把此再生液返回到电解槽中，调节槽内电解着色液的PH值和其它成分浓度，使其继续使用。此种方法十分麻烦，而且PH值和电解着色液的各种成分很难调节。

以上所述的不论是隔膜法也好，还是还原法也好，其操作过程都很复杂，难于应用生产，不能除去电解着色液中的Sn⁴⁺，而且对Al³⁺含量的增加也毫无办法，至今，人们正急切期待着一种能使含锡盐电解着色液循环使用的新方法。

本发明的目的，就是提供一种能使含锡盐电解着色老化液继续循环使用的新方法。本发明的方法系采用絮凝-过滤法。此方法可从老化液中有效地除去Sn⁴⁺和AL³⁺有害成分，使报废的电解着色液继续循环使用，可以充分利用电解着色液，节约大量贵重“化学纯”试剂药品，降低成本，同时，还防止了由于排放报废的电解着色液所造成的环境污染。

下面详细介绍本发明内容，含锡盐电解着色液的组成，硫酸亚锡8-15克/升，硫酸镍25～30克/升，硫酸14～16克/升，酒石酸14～16克/升，添加剂10～15克/升，电解对极材料为石墨，铝型材为L_D31（6063）铝合金，电解采用交流，交流电压14～18伏，电流密度0.25～0.65安/分米²，电解着色温度12～25℃，着色时间2～10分钟，铝材表面所着色泽从香槟色到真黑色。此电解着色液经过长期使用后，着色液中的Sn⁴⁺和AL³⁺的含量不断增加，当Sn⁴⁺的含量达到7.1克/升，AL³⁺的含量达到1.65克/升时，对铝或铝合金的电解着色质量已有明显影响，一是着色不均匀;二是着色时间长，色调变化范围窄，此着色液已处于老化状态。

铝阳极氧化膜电解着色过程，其电源采用交流电源，电解着色液中的Sn⁴⁺的产生除了是在静态氧化形成的以外，更主要的是在正半波时动态氧化形成的，所以说电解着色液中有害成份Sn⁴⁺的生成是不可避免的。由于电解着色液PH值较低，呈酸性，在电解着色过程中，AL³⁺离子不断地从铝材表面溶解下来，使电解着色液中的AL³⁺离子含量增加。