[发明专利]固体嵌段共聚物的生产方法

权利要求书

1.一种固体嵌段共聚物的生产方法，该方法包含：在阴离子聚合条件下，聚合共轭二烯I以形成(I)；(I)代表一个嵌段，包括至少一种聚合的共轭二烯I，含有至少5个碳原子，结构式为：其中：R¹-R⁶可相同或不同，各代表氢原子或烃基，条件为：(a)至少R¹-R⁶中一个代表烃基，和(b)聚合的嵌段中的剩余双键的结构具有下式：

其中，R^I、R^II、R^III和R^IV，可相同或不同，各代表氢原子或烃基，条件为R^I和R^II都代表烃基和/或R^III和R^IV都代表烃基；

将共轭二烯B加入反应混合物中，使它聚合成嵌段(B)，

(B)代表一个嵌段，包括至少一种共轭二烯B，不同于二烯I，含有至少4个碳原子，结构式为：

其中：

R⁷-R¹²可相同或不同，各代表氢原子或烃基，条件为聚合的嵌段中的剩余双键的结构具有下式：

其中，R^a、R^b、R^c和R^d，可相同或不同，各代表氢原子或烃基，条件为：

(c)R^a或R^b之一代表氢原子，

(d)R^c或R^d之一代表氢原子，和

(e)至少R^a、R^b、R^c或R^d之一代表烃基；

重复所供单体的顺序加料，以提供固体嵌段共聚物，它包含至少三个交替嵌段，结构式为(I)_x-(B)_y-(I)_x′

x和x′，可相同或不同，各代表从1到100的一个数，而且y代表一个从300到35000的数；以及

其中，固体嵌段共聚物包括75至99摩尔％的聚合的共轭二烯B，固体嵌段共聚物包括1至25摩尔％的聚合的共轭二烯I。

2.一种生产如权利要求1的固体嵌段共聚物的方法，该方法包含：

在阴离子聚合条件下，聚合共轭二烯I以形成(I)；

在阴离子聚合条件下，单独聚合共轭二烯以形成(I)¹；

将共轭二烯B加入含有(I)¹的反应混合物中，使它聚合成(B)，这样形成了二嵌段(B)y-(I)x′；和

接着把嵌段(I)或各嵌段(I)偶联到二嵌段(B)_y-(I)_x′上，提供了固体嵌段共聚物(I)x-(B)y-(I)x′，其中：

I、x、x′、B和y定义同权利要求1。

3.根据权利要求2的方法，其中偶联剂包括酯、二氧化碳、碘、二卤烷烃、四氯化硅、烷基三氯硅烷、二烷基二氯硅烷、路易斯碱或二乙烯基苯。

4.根据权利要求1或2的方法，它包含至少一种聚合的芳基取代烯烃，在嵌段共聚物中，它嵌段地共聚存在于(I)嵌段中。

5.根据权利要求4的方法，其中芳基取代烯烃具有结构式：

其中：

Ar代表苯基、烷基取代苯基、萘基或烷基取代萘基；和

R^e代表氢原子或甲基、乙基、丙基、丁基或芳基。

6.根据权利要求4的方法，其中至少一个(I)嵌段，可相同或不同，含有至少50摩尔％的芳基取代烯烃。