[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂和预聚物以及由其制得的乙烯(共)聚合物无效
申请号: | 91101482.9 | 申请日: | 1991-03-12 |
公开(公告)号: | CN1054776A | 公开(公告)日: | 1991-09-25 |
发明(设计)人: | 贝利·琼-克劳德·安德烈;查布兰德·克里斯廷·杰奎琳 | 申请(专利权)人: | 英国石油化学品有限公司 |
主分类号: | C08F4/646 | 分类号: | C08F4/646;C08F10/02 |
代理公司: | 中国专利代理有限公司 | 代理人: | 王景朝,杨厚昌 |
地址: | 英国英*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 烯烃 聚合 催化剂 预聚物 以及 乙烯 聚合物 | ||
1、适用于一种或多种烯烃的非均相聚合方法的固体催化剂,该固体催化剂通过使锆金属茂与氯化镁载体接触而制备,其特征在于,通过包含下列步骤的方法可得到该固体催化剂:
(1)在第一阶段中,使固体载体(A)与至少一种含不稳定氢的电子给体化合物D2接触形成载体(A′),其中固定载体(A)含有80~99.5%(摩尔)的二氯化镁和0.5~20%(摩尔)的至少一种不含不稳定氢的有机电子给体化合物D1,固体载体(A)为球状颗粒形式,其质均直径Dm为10~100微米,并具有窄的粒度分布,使得颗粒的Dm与数均直径Dn的比不高于3,
(2)在第二阶段,使载体(A′)与锆金属茂(B)和至少一种选自钛和钒的过渡金属(TM)的卤化物(C)接触,并且还可任意地与有机铝化合物(E)、较好是铝氧烷接触。
2、根据权利要求1的固体催化剂,其特征在于,不含不稳定氢的有机电子给体化合物D1选自醚类、酯类、硫醚类、砜类、亚砜类、仲酰胺类、叔胺类、叔膦类和磷酰胺类。
3、根据权利要求1的固体催化剂,其特征在于,含有不稳定氢的电子给体化合物D2选自醇类、酚类、伯酰胺类、伯或仲胺类、伯或仲膦类以及羧酸类。
4、权利要求1的固体催化剂的制备方法,其特征在于:
(ⅰ)在第一阶段,化合物D2的用量应使得D2与载体中镁的摩尔比为0.05~2.5,
(ⅱ)在第二阶段,所用化合物的量应使得锆金属茂(B)中的锆量与载体中的Mg量的原子比为0.001~1,卤化物(C)中的钛和/或钒量与载体中的镁量的原子比为0.01~10,化合物(E)中铝量与锆金属茂(B)中的锆量的原子比为0~1000,较好为1~500。
5、预聚物颗粒,其特征在于,它们包含(ⅰ)聚乙烯或乙烯与最多10%(重量)的至少一种C3~C8 α-烯烃的共聚物,(ⅱ)一种适用于烯烃(共)聚合的活性催化剂,它主要含有镁、氯、铝、锆、钛和/或钒的原子,包含一种作为助催化剂的有机铝化合物和权利要求1的固体催化剂,其含量使得预聚物就每毫摩尔Zr和过渡金属(TM)而言含有0.1~500克的聚乙烯或乙烯的共聚物,并且Al/(Zr+TM)原子比为10~1000。
6、根据权利要求5的预聚物颗粒,其特征在于,它们由球状颗粒组成,其质均直径Dm为10~500微米,其粒度分布使得颗粒的Dm与数均直径Dn的比不高于3。
7、制备权利要求5的预聚物颗粒的方法,其特征在于,使权利要求1的固体催化剂与乙烯或乙烯和至少一种C3~C8 α-烯烃的混合物在液态烃中或以气相形式进行接触,接触温度为0~100℃,总压为0.1~5MPa,接触在有机铝化合物存在下进行,有机铝化合物的量使得Al/(Zr+TM)原子比为10~1000。
8、使乙烯聚合或使乙烯与至少一种C3~C8 α-烯烃进行共聚的方法,其特征在于,使权利要求1的固体催化剂或权利要求5的预聚物颗粒与乙烯或乙烯和至少一种C3~C8 α-烯烃的混合物接触,接触温度为10~110℃,总压为0.1~5MPa,接触在有机铝化合物存在下进行,有机铝化合物的量应使得Al/(Zr+TM)原子比为10~1000。
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