[发明专利]乙氧化醇和不饱和脂肪醇的共硫酸盐化方法

说明书

本发明是关于烷基乙氧化醇和不饱和脂肪醇的共硫酸化方法。特别是，在本发明所涉及的方法中，烷基乙氧化醇和不饱和脂肪醇一起硫酸化形成混合的产物体系，该产物体系含有烷基乙氧基化的酸式硫酸酯和不饱和脂肪的酸式硫酸酯。该混合的产物体系可被中和，从而形成混合的表面活性剂体系。

中和后的乙氧化醇和不饱和脂肪醇硫酸盐是优良的表面活性剂，并广泛用于强力洗涤剂、温和洗涤液、洗发剂和其他清洗产品中。一些种类的不饱和脂肪硫酸盐，如油脂硫酸钠，由于其溶解性、起泡性、洗净性和温和性能，而成为特别优选的表面活性剂。而且，这些乙氧化醇和不饱和脂肪醇的硫酸盐的混合物显示出优良的洗涤性能。

但是，用硫酸化试剂，如SO₃、H₂SO₄和ClSO₃H，在不饱和醇反应物双键上的反应使得不饱和醇的硫酸盐化复杂起来。于是，由于副反应产生的副产物，采用这些普通的硫酸化试剂进行不饱和醇的硫酸盐化反应一般得到低质量的产物。而且，即使在不饱和醇能够完全硫酸化得到纯产物的情况下，该方法也通常需要昂贵的或难于操作的试剂，或需要不适宜使该方法达到工业生产规模的反应条件。因此，就需要开发一种制备不饱和酸式硫酸酯的方法，在该方法中传统的工业用硫酸化试剂能够使用，而且在该方法中得到的硫酸盐化产物基本上不含副反应引起的副产物。

对不饱和脂肪醇进行硫酸化的方法在文献中已有报道。1937年5月4日发表的授予Hailwood的美国专利2，079，347公开了一种制备不饱和硫酸酯的方法，其中不饱和的长链醇或其混合物用三氧化硫和胺的加成产物处理。在该公开的方法中，不饱和长链醇转化成它们的硫酸酯或它们的盐，而在其不饱和键上没有反应发生。

1937年11月16日发表的授予McAllister的美国专利2，099，214公开了一种对不饱和醇硫酸化的方法，其中所述的醇与由三氧化硫和二氧杂环己烷的加成物组成的试剂反应。在制备加成物反应物时，可用氯磺酸代替三氧化硫。

1936年11月10日发表的授予Siebenburger的美国专利2，060，254，公开了一种在过量有机碱存在下，使不饱和脂肪醇与三氧化硫和液体有机碱的加成化合物反应生成所述醇的硫酸酯的方法。该硫酸酯在不形成其他磺化产物的条件下制备，这些磺化产物的例子有通过SO₃H基团取代氢原子形成的或通过硫酸残基对不饱和键加成形成的。

1937年4月6日发表的授予Snoddy等人的美国专利2，075，914，公开了一种用通过（a）三氧化硫与金属氯化物反应，或（b）氯磺酸与金属氯化物或金属硫酸盐反应制备的试剂对不饱和醇硫酸化的方法。

对乙氧基化化合物硫酸化的方法在文献中也是已知的。1984年8月7日发表的授予Lengyel的美国专利4，464，292，公开了一种制备混合的乙氧化醇/乙氧基硫酸盐表面活性剂的方法，其中含有乙氧化醇和或者烷基醇或者烷基芳基醇的起始混合物被部分地硫酸化，优选地是进行50-80%的转化生成起始反应物的相应硫酸盐。

1972年8月29日发表的授予Kapur等人的美国专利3，687，999，公开了一种在少量或微量氢硼化物存在下，对乙氧基化长链脂族醇或乙氧基化烷基酚的硫酸化方法。

1971年2月23日发表的授予Beiser的美国专利3，565，939，公开了通过用硫酸盐化试剂如H₂SO₄、SO₃和氯磺酸对所述的乙氧化醇硫酸盐化制备乙氧化醇的硫酸酯。

本发明的共硫酸盐化方法生产的反应产物混合物含有不饱和脂肪的酸式硫酸酯和烷基乙氧基化的酸式硫酸酯，该混合物可被中和形成混合的表面活性剂体系，该体系含有所述酸式硫酸酯的盐。含有与其他成分混在一起的乙氧基化硫酸盐的组合物以及含有与其他成分混在一起的不饱和脂肪醇硫酸盐的组合物在文献中也是已知的。1972年7月11日发表的授予Zaki等人的美国专利3，676，374公开了一种液体洗涤剂组合物，该组合物包括烷基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐或其混合物，乙氧化醇或烷基酚硫酸盐，以及酶。

1987年6月9日发表的授予Erilli等人的美国专利4，671，895，公开了一种以石蜡磺酸盐，乙氧基化的高级醇硫酸盐，非离子表面活性剂，和少量的醇硫酸盐为基础的液体洗涤剂组合物。

1976年9月7日发表的授予Klisch等人的美国专利3，979，340公开了一种液体洗涤剂组合物，该组合物含有烯烃磺酸盐、烷基ethoxamer硫酸盐和链烷醇酰胺促泡剂的混合物。